Аминогруппа определение первичная алифатическая

Определение аминогруппы. Амины относят к основаниям, поэтому их можно титровать в водной среде или в органических растворителях. Алифатические амины представляют собой достаточно сильные основания, поэтому их можно титровать и водной среде кислотам ,. Ароматические амины являются более слабыми основаниями и плохо титруются в неводных растворах (например, в уксусной кислоте, ди-оксане, спиртах, нитрилах, эфирах и др.). Амины хорошо растворимы в этих растворителях, но не взаимодействуют с ними. Основность аминогруппы при этом не понижается. Количественное определение первичной аминогруппы можно также проводить, используя азотистую кислоту, согласно реакции [c.822]

В первичных алифатических аминах, а также аминокислотах, полипептидах и белках, имеющих первичные аминогруппы, определение последних проводят по методу Ван-Слайка (используется реакция с азотистой кислотой). [c.253]

На этой реакции основано количественное определение (по выделяющемуся азоту) первичной аминогруппы в алифатических и ароматических аминах, в аминокислотах и незамещенных амидах кислот (метод Ван-Сляйка). [c.66]

Этот метод применяли для определения алифатических, алициклических и ароматических первичных аминов, в том числе и аминоспиртов. Аминоспирты, содержавшие вторичные азотистые аминогруппы, также реагировали почти количественно. Гетероциклические вторичные амины мешали проведению анализа. [c.346]

Определение аминного азота аминокислот по ван Сляйку [197]. Аминогруппа, присутствующая в аминокислотах, проявляет такое же отношение к действию азотистой кислоты, как и обычная аминогруппа первичных аминов, т. е. замещается на гидроксильную группу с одновременным выделением азота. Поэтому для определения азота аминогруппы в аминокислотах может быть использован тот же метод ван Сляйка, который применяется при анализе первичных алифатических аминов, изложенный на стр. 145. Никаких существенных изменений в методику вносить не требуется. 1 мл выделяющегося азота соответствует 0,585 мг азота аминогруппы. [c.270]

Из реакций а-аминокислот, которые протекают только по аминогруппе, следует в первую очередь остановиться на взаимодействии их с азотистой кислотой. Свободные аминокислоты, как и первичные алифатические амины (см. разд. 7.2), реагируют с азотистой кислотой с выделением азота. При этом аминогруппа заменяется на гидроксильную. Измерение количества выделяющегося при этом азота используют для количественного определения аминокислот. [c.458]

Дезаминирование первичных аминов азотистой кислотой сопровождается выделением азота, количество которого можно определить по объему на этом основан метод Ван-Сляйка для количественного определения соединений, содержащих первичную аминогруппу (алифатические и ароматические амины, аминокислоты, незамещенные амиды). [c.519]

Алифатические диазосоединения. Ранее была рассмотрена (стр. 173) реакция первичных алифатических аминов с азотистой кислотой, приводящая к образованию спиртов и олефиновых углеводородов. Эта реакция имеет особое значение для аминокислот, так как по объему выделившегося азота можно определить количество аминогрупп. Метод Ван-Слайка для определения аминогрупп в аминокислотах, пептидах и белках основан на этой реакции. [c.474]

Метод применим для определения алифатических, алицикли-ческих и ароматических первичных аминов, а также аминоспиртов, не содержащих вторичную аминогруппу. Определению мешают гетероциклические амины. [c.438]

Аминогруппы, связанные с алифатическими или ароматическими радикалами, могут быть первичными, вторичными или третичными в зависимости от числа атомов водорода (2, 1 0) связанных с атомом азота. Разнообразные химические свойства этих соединений (главным образом основность) обусловливают возможные методы их селективного определения и, кроме того методы определения различных аминов при их совместном присутствии. Алифатические амины более реакционноспособны, чем ароматические, а из алифатических более реакционноспособны первичные в сравнении с вторичными и третичными. [c.486]

По имеющимся данным, алюмогидрид лития реагирует с соединениями, содержащими фенольные гидроксильные группы, амино- и имино-группы, и с ароматическими карбоновыми кислотами аналогично реагенту Гриньяра. Будучи сильным восстановителем, алюмогидрид лития восстанавливает нитрогруппы до азогрупп эфиры, альдегиды, кетоны, ангидриды и хлорангидриды кислот — до соответствующих спиртов. Даже свободные карбоновые кислоты превращаются в первичные спирты. Галогенопроизводные восстанавливаются до углеводородов. Из нитрилов образуются амины, амиды кислот и лактамы превращаются в амины, азоксиметины — в замещенные амины Некоторые соединения, не содержащие активных атомов водорода, в результате восстановления алюмогидридом лития превращаются в вещества с активными атомами водорода. В тех случаях, когда в процессе восстановления не происходит выделения водорода, можно определять исходное вещество, измеряя объем водорода, выделяющегося из продукта его восстановления. При этом предполагается, что известно, какая функциональная группа обусловливает образование продукта восстановления, содержащего активный водород. Этот путь нельзя рекомендовать для определения нитро-rpj nn, восстанавливающихся алюмогидридом лития до аминогрупп с образованием водорода, так как неизвестна количественная характеристика взаимодействия алюмогидрида лития с нитрогруппами. (нитросоединения реагируют очень энергично из алифатических нитросоединений получаются амины, а из ароматических нитросоединений — азосоединения). Следовательно, отщепление водорода при действии алюмогидрида лития па вещество неизвестного строения само по себе не может служить бесспорным доказательством присутствия активного водорода. Принимая во внимание большую реакционную способность алюмогидрида лития и его восстанавливающее действие, а также то обстоятельство, что механизм реакции с некоторыми группами еще ие выяснен, следует рекомендовать определять активн1э1и водород по Цере-витинову, а реакцию с алюмогидридом лития проводить параллельно этому определению. [c.317]

Первичные и вторичные алифатические амины, не замещенные у аминогруппы, не мещают определению [c.61]

Первичные и вторичные алифатические амины и ароматические амины, не замещенные у аминогруппы, не мещают определению. [c.134]

Этим методом не могут быть определены слишком летучие амины, не растворяющиеся в перечисленных растворителях или обладающие слабыми основными свойствами. Из пизкомолекулярных аминов не могут быть оттитрованы по причине летучести первичные аминь/, наоборот, метод вполне пригоден для определения вторичных и третичных аминов. Исключены также летучие ненасыщенные амины и диамины, к тому же вызывающие помутнение в реакционной смеси. Ароматические амины, имеющие аминогруппу в боковой цепи, ведут себя подобно алифатическим. Возможность титрования ароматических аминов, имеющих аминогруппу в ядре, в большой мере зависит от характера, числа и положения других заместителей. Анилин, а- и р-нафтиламины обладают сильными основными свойствами, 4-бром-1-нафтиламин—средними. [c.143]

Определение алифатических аминогрупп. Метод Ван-Слайка основан на реакции первичных алифатических аминогрупп с азотистой кислотой [И]. Реакция протекает в части прибора (рис. XIII. 2), обозначенной Д, а выделяющийся азот улавливается в бюретке Б. Оксиды азота, образующиеся при реакции наряду с азотом, удаляются перманганатом калия. С этой целью к прибору присоединена пипетка Гемпеля. [c.256]

Большинство обычных методов введения аминогруппы в органические соединения нелегко приспособить для микропрепаративной работы. Как было указано в гл. V, раздел И, 4, для аминирования миллиграммовых количеств веществ может быть использовано каталитическое гидрирование нитрогрупп и в меньшей степени цианогрупп. Основным затруднением при определении большинства реакций аминирования является одновременное образование нескольких продуктов (обычно первичных, вторичных и третичных аминосоединений), поэтому процесс аминирования необходимо проводить в таких условиях, при которых образование нежелательных продуктов по возможности подавляется. Это можно проиллюстрировать на примере аммонолиза галоидалкилов или алифатических а-галоидкислот с целью получения первичных аминосоединений. В литературе для этой реакции рекомендуется брать на каждый моль галоидного соединения 10—60 молей водного раствора аммиака [1—4]. Однако можно избежать большого избытка аммиака, если применить углекислый аммоний [5, 6], который, с одной стороны, уменьшает значение pH среды, в которой проводится аммонолиз, а с другой стороны—блокирует первичную аминогруппу благодаря образованию иона карбамата ЫНдСОО и таким образом затрудняет образование вторичных и третичных аминосоединений. Этот метод хорошо подходит для получения полумикроколичеств первичных аминов и а-аминокислот. Однако за небольшим исключением, если количество исходного вещества меньше 1 г, то получение чистого конечного продукта с хорошим выходом затруднительно. В таких случаях желаемый продукт целесообразно выделять и очищать в виде соответствующего производного. Нижеследующие разделы посвящены краткому изложению наиболее важных методов аминирования и применению их к микроколичествам веществ. [c.274]

Применение диаминов или нолиаминов обеснечивает получение более плотной сетчатой структуры, чем использование аминов. Например, этилендиамин в определенных условиях может реагировать как четырех-функциоиальное соединение. Амины и диамины ароматического ряда по сравнению с соответствуюш ими алифатическими соединениями обладают пониженной реакционной способностью для отверждения смол необходима более высокая темнература. Теоретически на две эпоксидные группы требуется одна первичная аминогруппа, но в большинстве случаев для максимального развития трехмерной структуры количество амина должно превышать теоретически установленное. Остающиеся свободные МН- или NH2-гpyппы увеличивают стойкость к неполярным растворителям, но ухудшают водостойкость. [c.647]