Диалкилфенолы нитрование

Нитрозирование алкилфенолов протекает более однозначно , чем их галогенирование и нитрование. В водно-спиртовом растворе реакция протекает почти без побочных процессов окисления. Нитрозирование проводят при температуре, близкой к О °С. В этих условиях выходы 4-нитрозо-2,6-диалкилфенолов достаточно велики 26.39-42 [c.264]

Нитро-2,6-диалкилфенолы. Нитрование 2,6-диалкилфенолов оказалось весьма сложной реакцией. На протяжении многих лет при нитровании 2,6-ди-г/7ег-бутилфенола обычно получали продукты его окисления 2,6-ди-г/7ег-бутилхинон 3,3, 5,5 -тетра-трег-бутилдифенохинон 22,23 л 2,4-динитро-6-трег-бутилфенол [c.261]

Кинетические исследования реакций бромирования нитрования и азосочетания различных 2,6-диалкилфенолов также свидетельствуют о первоначальном накоплении в значительных концентрациях соответствующих промежуточных соединений, дальнейщий распад которых определяет общую скорость процесса электрофильного замещения у подобных фенолов. [c.58]

До сих пор фактически остается не изученным механизм второй стадии процесса электрофильного замещения в ряду фенолов — превращение хинолидной структуры в конечный продукт реакции. Первоначально предполагали 1 зо, что сначала отщепляется протон от алифатического углеродного атома хинолидного соединения, а затем происходит быстрое присоединение протона к кислороду с образованием гидроксильной группы. Однако оказалось, что превращение. п-бромхинолидных соединений, образующихся при бромировании различных 2,6-диалкилфенолов, легко катализируется кислотами 5.26 Позднее Де ла Мар детально изучил кинетику превращения подобных соединений в 4-бром-2,6-ди-алкилфенолы и показал, что этот процесс ускоряется и кислотами, и основаниями. Эти факты позволили предположить что в данном случае первоначально происходит протонирование карбонильного кислорода с последующим отщеплением протона от углеродного кольца. В пользу подобного механизма свидетельствует и резкое замедление реакции при наличии стерических препятствий вокруг карбонильной группы в хинолидном соединении. Например, из кинетических данных, полученных при нитровании 2,6-диалкилфенолов 2 , следует, что константы скорости превращения промежуточного нитрохинолидного соединения в нитрофенол в случае [c.58]

В случае фенолов, имеющих в пара-положении электроотрицательные заместители, направление реакции в орто- или пара-положение зависит, главным образом, от конкуренции электромерного эффекта гидроксильной группы с отрицательным индуктивным эффектом заместителя, под влиянием которого в первую очередь дезактивируется пара-положение фенола. Хорошо известно (см., например ), что при наличии в бензольном ядре заместителей, проявляющих сильный электромерный эффект (например, гидроксильная группа), при электрофильном замещении активируется главным образом пара-положение ароматического кольца (по отношению к этому заместителю). Поскольку величина положительного электромерного эффекта в первую очередь зависит от характера атакующей электрофильной частицы, то, следовательно, один и тот же фенол должен вести себя по-разному в различных реакциях электрофильного замещения. Действительно, если при бромировании 4-бром-2,6-диалкилфенолов 7 изменение электронной плотности в ароматическом ядре под действием отрицательного индуктивного эффекта атома брома достаточно для направления реакции в ортоположение, то при нитровании подобных фенолов влияние отрицательного индуктивного эффекта атома брома перекрывается положительным электромерным эффектом гидроксильной группы, вызываемым ионом нитрония, и атака происходит в пара-положение [c.68]

Для направления реакции в орто-положение при нитровании 4-замещенных 2,6-диалкилфенолов необходимо присутствие в параположении молекулы фенола более электроотрицательных атомов или групп, чем указанные выше. При нитровании 4-хлор-2,6-ди-грег-бутилфенола образующийся а-комплекс с геж-заместителями в орто-положении отщепляет протон от гидроксила и превращается в устойчивый О-ХИНОНИТрОЛ 56, 89. [c.69]

Только в 1961 г. 4-нитро-2,6-ди-трег-бутилфенол с 30%-ным выходом был получен прямым нитрованием 2,б-ди-грет-бутилфенола 22. Аналогичные трудности возникали при получении 4-нитро-2,6-диме-тилфенола и 4-нитро-2,6-диизопропилфенолаНеудачные попытки ряда авторов получить 4-нитро-2,6-диалкилфенолы прямым нитрованием 2,6-диалкилфенолов оказали определенное влияние на изыскание удобных методов синтеза подобных веществ. Так, некоторые 4-нитро-2,6-диалкилфенолы были получены конденсацией соответствующих кетонов с натриевой солью нитромалонового альдегида 2 [c.262]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология