Хлорирование, бромирование, нитрование

Оптически активные трис-ацетилацетонаты хрома, кобальта, родия вступают в реакции электрофильного замещения хлорирования, бромирования, нитрования. В этих реакциях хелатное кольцо ведет себя как ароматическая система. Оптическая активность в этих превращениях сохраняется. [c.672]

Порядок последующего замещения в ароматическом ядре бензоксазолинона специально не исследован. В цитируемых работах продуктам дальнейшего хлорирования, бромирования, нитрования приписывается строение 5,6-, 4,6- или 4,5,6-произ-водных. [c.81]

Хлорирование, бромирование, нитрование [c.495]

Напишите для пиридина уравнения следуюш,их реакций с введением одной замещающей группы а ) бромирования б) хлорирования в) нитрования г) сульфирования. Назовите образующиеся соединения. [c.114]

Аналогичные результаты для нитрования, хлорирования, бромирования, хлорметилирования получены в работе [17]. [c.498]

Соотношение получающихся орто- и пара-изомеров при нитровании, хлорировании, бромировании и сульфировании хлорбензола равно 0,4, 0,7, 0,1 и 0,0. Объясните причину снижения содержания орто-изомера при бромировании и сульфировании. [c.116]

Роль стадии отщепления протона от ст-комплекса в реакциях электрофильного ароматического замещения может быть выявлена при изучении первичного кинетического изотопного эффекта (КИЭ) водорода. Как указывалось в разделе 13.1, для многих реакций электрофильного замещения изотопный эффект отсутствует. Например, изотопный эффект не наблюдался при нитровании, хлорировании, бромировании и алкилировании по Фриделю—Крафтсу ароматических соединений самой разнообразной структуры. Ацилирование аренов характеризуется чрезвычайно низким КИЭ (ку /кц= 1,1-1,3). С другой стороны, изотопный эффект имеет заметную величину при сульфировании, азосочетании и в некоторых других реакциях. [c.409]

Здесь имеется некоторая формальная аналогия с ж-атакой нитробензола (ср. разд. 6.7.1.1), но пиридин замещается с большим трудом, чем нитробензол. Так, нитрование, хлорирование, бромирование и реакции Фриделя — Крафтса практически не могут быть проведены, а сульфирование происходит только при нагревании с олеумом в течение 24 ч при 230 °С в присутствии Hg2+ (стабилизатор). Такая затрудненность атаки обусловлена отчасти тем, что пиридин имеет свободную электронную пару на [c.184]

Соотнощение получающихся орто- и пара-изомеров при нитровании, хлорировании, бромировании и сульфировании бромбензола равно 0,6 0,9 0,2 и 0,0 соответственно. Дайте подробное объяснение снижению количества орто-изомера при переходе к реакции сульфирования. [c.114]

Положение Нитрование Бромирование Хлорирование [c.42]

Помимо реакций дегидрогенизации для изучения состава нефти и нефтепродуктов применялось бромирование и хлорирование углеводородных фракций, их нитрование, реакции с пикриновой кислотой (работы М. И. Коновалова, С. С. Наметкина, Е. С. Покровской, [c.219]

Незамещенные диазины значительно более устойчивы к реакциям электрофильного замещения, чем пиридин, и не вступают в реакции нитрования и сульфирования. Однако бромирование пиримидина в положение 5 осуществляется легче, чем у пиридина. Бромирование пиразина и пиридазина не описано. Значительное влияние на эти реакции оказывает наличие алкильных заместителей например, хлорирование 2-метилпиразина по третьему углеродному атому протекает в неожиданно мягких условиях. Неизвестно, впрочем, происходит ли в данном случае прямое электрофильное замещение или реакция присоединения-отщепления. В целом имеются только весьма отрывочные сведения об относительной реакционной способности диазинов и их алкилпроизводных в реакциях электрофильного замещения. [c.141]

Экспериментальные данные, пока, к сожалению, немногочисленные, по-видимому, подтверждают эти положения. Можно сделать вывод, что из реакций, приведенных в табл, 76, хлорирование, бромирование, нитрование и ацилирование не проявляют кинетического изотопного эффекта и, кроме того, обычно необратимы. Последнее имеет место вплоть до нитрования (№ 11 в табл. 76, 5/= 1,297). Однако реакции, указанные в нижней части табл. 76, а также многие не приведенные являются обратимыми. Сульфирование по Фриделю — Крафтсу следует исключить, так как экспериментальные данные в этом случае ошибочны. Так, не приведенное в табл. 76 детриметил-силилирование (отщепление триметилсилильной группы бро- [c.470]

КОГО ядра (хлорирование, бромирование, нитрование, сульфирование, реакция Фриделя — Крафтса). Первый заместитель входит в положение 3, второй — в положение 8 или 10. При окислеиии хромовой кислотой получаются два пиренхинона с СО-группами в положениях 3,8 и 3,10. Гидрирование натрием в амиловом спирте приводит к получению неустойчивого 1,2-дигидропирена. В результате каталитического гидрирования получается 3,4,5,8,9,10-гексагидропирен и затем более гидро-генизированные соединения. [c.364]

У аценафтена введение заместителей происходит почти исключительно в ядро при бромировании, хлорировании, иодировании, нитровании и сульфировании в обычных условиях образуются 3-монозамещенные производные аценафтена. Впрочем, при нитровании бензоилнитратом, и при сульфировании хлорсульфоновой кислотой заместитель вступает в положение 1. Интересно отметить, что при нагревании 1-нитроаценафтена [c.97]

Эти процессы обычно называют общим термином — анодное замещение . В зависимости от природы замещающего агента X с помощью анодного замещения можно осуществить фторирование, хлорирование, бромирование, иодирование, гидроксилирование, роданирование, селенцианирование, получение эфиров азотной кислоты, нитрование, метоксилирование, сульфирование и диазотирование. [c.430]

В зависимости от природы вводимого заместителя процессы замещения называют фторированием, хлорированием, бромированием, йодированием, гидроксилиро-ванием, роданированием, селенцианированием, получением эфиров азотной кисаоты, нитрованием, метоксили-рованием, сульфированием и диазотированием. Все перечисленные процессы замещения могут быть осуще- ствлены электрохимическим путем на аноде. [c.74]

Примером аномальных химических свойств, часто проявляемых функциональными группами в этих хелатных кольцах, может служить необычно легкое вытеснение некоторых групп из этих колец в условиях электрофильного замещения. Так, ацетильные группы в ацетилированных хелатах легко замещаются при нитровании, хлорировании, бромировании и тиоцианировании [c.562]

С ТОЧКИ зрения представлений о природе с-комплекса трудно понять, почему (Т-комплекс дпя п-производного трет-бутилбензола долн<он быть менее устойчивым, чем соответствующее производное толуола при хлорировании, но более устойчивым при нитровании. Это противоречие приводит к мысли, что прямая связь скорости замещения со стойкостью <г-ком-плексоп является излишним упрощением. Робертсон, де-ля-Мэр и Свед-ланд I272J считают, что индуктивный эффект заместителя играет порвостоненную роль при нитровании, в то время как гиперконъюгация является доминирующим фактором при бромировании. Аналогичное заключение сделали авторы и относительно частично образующейся новой связи в переходном состоянии, рассматривая ее с точки зрения относительной ковалентной природы [233]. [c.418]

Стерические факторы при сульфировании проявляются очень сильно, значительно больше, чем при нитровании или галоидировании. Например, Голлеман показал на реакциях замещения ряда монозамещенных бензолов, что выход о-изомера неизменно понижается в следующем порядке хлорирование < нитрование < бромирование < сульфирование [150]. Эти изменения в выходах должны являться, по-видимому, результатом возрастающих стерических препятствий атакующей группы. Его данные суммированы в табл. 8. [c.420]

Соотношение орто1пара в случае бромирования толуола НОВг+ и Вг2 составляет 2,576 и 0,495 соответственно, а мета1па-ра в этих же экспериментах 0,094 и 0,002. Эти результаты подтверждают, что при взаимодействии с толуолом слабый реагент Вг2 очень избирательно атаковал орто- и пара-положения, тогда как применение Н20- Вг+ приводит к значительному выравниванию этих величин. С увеличением геометрического объема алкильного заместителя слабый реагент атаковал лишь параположение. Подобные факты наблюдаются при нитровании и хлорировании толуола и трет-бутилбензола. Указанные закономерности свойственны и полиароматическим углеводородам, причем для них характерно более сильное влияние заместителя на электронную плотность своего, а не соседнего ядра и большая реакционность а-углеродного атома (нафталин). [c.43]

Химические свойства. Для фурана характерны следующие реакции электрофильного замещения нитрование [СНзСООМОг, (СНзС0)20, 5°С], сульфирование (СвНбЫ-ЗОз, диоксан, 100°С), бромирование (Вгг, диоксан), хлорирование (СЬ, [c.511]

Напишите для бензола уравнения реакций (с образованием однозамещенных производных) а) сульфирования б) нитрования в) бромирования г) хлорирования. Укажите условия протекания каждой реакции. Назовите образующиеся соединения. [c.86]

Смит (1961) нитрованием адамантана в уксусной кислоте при 140 °С в атмосфере азота под давлением получил с умеренным выходом 1-нитроадамантан (т. пл. 159°С). Хлорирование адамантана протекает менее избирательно, чем бромирование или нитрование, и приводит к смеси продуктов. При окислении воздухом образуются небольшие количества адамантанола-1 и адамантанона-2 (т. пл. 286°С). Действием на адамантан в хлористом метилене раствором надуксусной кислоты в этилацетате при облучении Шлейер (1961) осуществил радикальное гидроксилирование этого углеводорода. Обработку реакционной массы после этой реакции удобно проводить путем окисления по методу Джонса (Н2Сг04 + Н2504 в ацетоне) с последующим хроматографическим разделением образующейся смеси адамантана, адамантанона-2 (1 часть) и адамантанола-1 (3 части). [c.60]

Р-ции открыты Ю. Брауиом соотв. в 1900 и 1904. БРАУНА СЕЛЕКТИВНОСТИ ПРАВИЛО при действии электроф. реагента на аром, соединение селектинпость замещения (выражается отношением кол в образующихся изомеров) тем выше, чем меньше кислотность реагента по Льюису. Так, для толуола селективность замещения (отношение кол-в пара- и летя-изомеров) растет в ряду р-ций нитрование (И), хлорирование (80), бромирование (220). Правило сформулировано Г. Брауном в 1953. [c.81]

Хлорирование и бромирование имеют черты сходства с нитрованием. В определенных условиях, например в уксусной кислоте, хлорирование и бромирование осуществляются через позднее нереходное состояние, близкое к ст-комплексу (см. табл. 13.2), однако, нзменгш условия, можно нарушить соотношение между внутри- и межмолекулярной селективностью. Так, реакция бромирования бромом в нитрометане в присутствии катализатора РеВгз при 25 ""С, подобно некоторым реакциям нитрования, контролируется уже не скоростью химической реакции, а скоростью контактирования реагентов. Тем не менее до сих нор остаются сомнения что же является действующей электрофильной частицей в реакциях галогенирования Активные субстраты хлорируются хлором в уксусной кислоте, где электрофнлом является просто элементарный хлор. Реакция имеет второй кинетический порядок (скорость = Лг[АгН][С12]). На ее скорость не влияют добавки сильных кислот, оснований. Нри добавлении ионов СГ (общий ион) и СНзСОО" в обоих случаях проявляется лишь нормальный солевой эффект. На основании этого можно сделать [c.1089]

Хлорирование в уксусной кислоте характеризуется очень высокой межмолекулярной селективностью (р = -10). Факторы парциальной скорости для толуола f,= 6 1, f, = 820, что намного превышает факторы парциальных скоростей ири нитровании толуола (/ = 47, = 62). Поэтому нереходное состояние нри галогенировании молекулярньш хлором можно считать очень близкрш к ст-комилексу. Бромирование в уксусной кислоте характеризуется еш е большей межмолекулярной селективностью (р=-12), и = 2500 для бромирования толуола. [c.1092]

Позднее была опубликована работа [26] по синтезу и некоторым реакциям (нитрование, хлорирование и бромирование) пирано[2,3-с]пиразол-5-онов, где синтез последних также осуществлялся по схеме Вольфа. Авторы использовали в основном разнообразные пиразол-5-оны с заместителями в положении 1, а в качестве Р-кетоэфиров - только ацето- и бензоилуксусный эфиры. В принципе реакция между ацетоуксусным эфиром и 3-метилпиразолоном (схема 10) могла [c.118]

Галогенирование ядра, так же как нитрование и сульфирование, приводит в основном к орто- и лйрй-изомерам. Аналогичные результаты получены и для других алкилбензолов бромирование протекает так же, как хлорирование. [c.373]

Нитрование и галогенирование нафталина происходят почти исключительно в положение 1. Хлорирование и бромирование осуществляются настолько легко, что не требуется катализатора — кислоты Льюиса. Как и следовало ожидать, введение этих групп открывает путь к получению ряда а-замещенных нафталинов из 1-иитронафталина через амин и оли диазония, а из 1-бромнафталина через реактив Г риньяра. [c.992]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология