Фенилэтанол Фенилэтиламин

Другой вариант использования метода ЯМР для определения оптической чистоты основан на использовании оптически активных растворителей в них различные химические сдвиги дают и энантиотопные атомы, имеющиеся в оптических антиподах [167]. Этим методом была определена оптическая чистота 2,2,2-трифтор-1-фенилэтанола с использованием (+)-а-фенилэтиламина в качестве растворителя, оптическая чистота аминов и метиловых эфиров а-аминокислот с использованием в качестве растворителя (—)-2,2,2-трифтор-Ь [c.164]

DL-1-Фенилэтанол см. DL-Метилфенилкарбинол D L-a-Фенилэтиламин [c.503]

С другой стороны, при сольволизе ариловых эфиров р-фенилэтанола в водных и спиртовых средах практически не наблюдается перегруппировок с перемещением соседней фенильной группы, поскольку в этих средах возникающий положительный заряд стабилизируется заметным нуклеофильным участием растворителя. При дезаминировании же меченого р-фенилэтиламина в водном растворе получают 27% спирта с перемещенной фенильной группой [17] [c.205]

Эквивалентные или энантиотопные ядра (т. е. ядра, которые могут обмениваться друг с другом при помощи операций симметрии) одинаково экранированы в ахиральных растворителях, и, следовательно, они должны иметь в ЯМР-спектре один и тот же химический сдвиг. В этом случае говорят, что химические сдвиги ядер эквивалентны или что ядра изохронны . Однако в хиральных растворителях энантиотопные ядра будут находиться в различных (диастереомерных) окружениях и в принципе будут иметь разные химические сдвиги. Неэквивалентность химических сдвигов у таких ядер наблюдали для энантиотопного фтора [14] и водорода [15]. Трифторметильные группы в 2,2,2-трифтор-1-фенилэтаноле энантиотопны при внешнем сравнении. Резонансные сигналы фтора в рацемическом 2,2,2-трифтор-1-фе-нилэтаноле в ахиральных растворителях (четыреххлористом углероде и i Z-a-фeнилэтилaминe) представляют собой дублет (спин-спиновое взаимодействие Н — Р), в то время как в хиральном растворителе (в оптически активном а-фенилэтиламине) они появляются в виде двух дублетов одинаковой интенсивности [14]. В оптически активных растворителях различие в химических сдвигах энантиотопных атомов фтора не зависит от оптической чистоты растворенного вещества, но зависит от оптической чистоты растворителя. Можно ожидать, что это различие будет весьма мало (в данном случае Лг = 0,04 м. д.). Наоборот, отношение интегральных интенсивностей обоих дублетов равно отношению количеств энантиомеров в растворенном веществе и не зависит от природы или оптической чистоты растворителя. Аналогична энантиотопные протоны метиновых групп в энантиомерах пзо-пропилфенилкарбинола [15] изохронны в ахиральных растворителях, однако химические сдвиги этих протонов в хиральном рас- [c.31]

В табл. 2 показано влияние добавок Еи-2, Еи-3, Еи-4 и Еи-5 на химические сдвиги протонов 1-фенилэтанола, 1-фенилэтиламина и бензилметилсульфоксида. Для сравнения также приведено влияние Еи-3 и Рг-3 на 1зс.ямР-сигналы того же спирта и того же амина. Поскольку влияние 1 значительно слабее, данные для него не включены в таблицу. Видно, что лучшей расщепляющей силой среди [c.221]

Другой вариант использования метода ЯМР для определения оптической чистоты основан на применении оптически активных растворителей, в которых различные химические сдвиги дают энантиотопные атомы, имеющиеся в оптических антиподах. Этим методом были определены оптическая чистота 2,2,2-трифтор-1 -фенилэтанола с использованием ( + ) -а-фенилэтиламина в качестве растворителя, оптическая чистота аминов и метиловых эфиров а-аминокислот с применением в качестве растворителя ( — )-2,2,2-трифтор-1-фенилэтанола. Различия в химических сдвигах связаны с образованием диастереомерных сольватов. При взаимодействии антиподных метиловых эфиров а-аминокислот с 2,2,2-трифтор-1-фенилэтанолом образуются диастереомерные сольваты (193) и (194). Их существование обеспечивается взаимодействием атома водорода гидроксильной группы с атомом азота аминогруппы и л-электронного облака бензольного ядра с атомом углерода карбоксигруппы, несущим частичный положительный заряд. Условия образования сольвата (193) выгоднее, чем сольвата (194), так как во втором случае взаимодействию ядра и атома углерода карбоксигруппы мешает радикал аминокислоты, повернутый в сторону ядра. [c.112]

Реакция идет аналогично и с алифатическими кетонами. В присутствии солей морфолина, заменяющих аммоний-катион, процесс протекает более мягко и с больщим выходом кислоты. В качестве оснований можно использовать также щелочи, однако выходы при ЭТОМ несколько снижаются. Все кетоны и соединения, имеющие углеродный скелет, сходный со скелетом ацетофенона (стирол, фенилацетилен, фенилацетальдегид, 2-фенилэтанол, Ьфенилэтантиол, бис (2-фенилэтил) дисульфид, 1-фенилэтиламин), реагируют аналогичным образом, давая фенилуксусную кислоту. При наличии третичного углеродного атома в конце цепи алкильного радикала кетона реакция тормозится, а при наличии вторичного атома углерода реакция идет без заметных затруднений с образованием соответствующей карбоновой кислоты., [c.47]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология