Вант-Гоффа контактная

В 60-х годах XIX в. было замечено, что скорость реакции зависит от природы жидкой среды (растворителя) и влияние последней объяснялось ее контактным (каталитическим) действием [56]. Однако до появления монографии Вант-Гоффа Очерки по химической динамике [61] химики больше не возвращались к выяснению этого вопроса. Вант-Гофф, рассматривая протекание реакций в растворе, отмечал ... встречается только одна причина неправильности, заслуживающая специального рассмотрения, а именно влияние среды на скорость реакции... Все изучение хода превращения будет иллюзорным, если не будет заранее исключено влияние этого возмущающего действия. Влияние среды на скорость превращения по мере совершения последнего является наиболее важным и наиболее реальным, даже если химические действия или какие-либо аналогичные другие действия представляются исключенными (подчеркнуто мной.—-В. Д".) [61, русск. перев., стр. 56]. Хотя в этой цитате говорится о важной роли инертного растворителя а скорость реакции, но, подразумевая под химическим действием только реакцию между растворителем и растворенным веществом, автор огрубил понятие химического влияния и тем самым подверг сомнению правильность выдвинутой им аталитической ( контактной ) теории действия растворителя, повторяющей идеи Бертло и Пеан де Сен-Жиля. [c.46]

По мнению Вант-Гоффа, только в трех случаях не подтверждается контактная природа действия растворителя при проявлении химического характера влияния среды, в негомогенных превращениях и в случаях, когда среда действует на число столкновений молекул реагентов. [c.47]

Уже Бертло и Сен-Жиль обнаружили зависимость скорости реакции от природы растворителя, что они и объяснили его контактным (каталитическим) действием. В этом же влиянии Вант-Гофф (1884) видел единственную причину неправильности в ходе химических превращений. Однако кроме этой точки зрения на влияние растворителя существовали еще два крайних взгляда, отвечавших рассмотренным в предыдущей главе физической и химической теории растворов. [c.149]

В заключение остановимся в нескольких словах на теорий электродного потенциала, развитой в 1889 г. В. Нернстом (1864— 1941) в тесной связи с теорией растворов Вант-Гоффа — Аррениуса. Эта теория построена по аналогии с процессами растворения кристаллических тел и их выделения в твердом виде из раствора. До работы Нернста делались неоднократные попытки раскрыть механизм образования тока. Надо сказать, что некоторые ученые в то время еще держались контактной теории А. Вольта. Однако большинство справедливо полагало, чтб ток возникает на границе металл — раствор. [c.434]

Идеи Берцелиуса и Либиха так и остались гениальными предвидениями, не опиравшимися на надежный фундамент представлений о динамике процесса. Только после разработки первых теорий формальной кинетики в 80-х годах XIX в. начали интенсивно развиваться теории катализа (контактные представления Вант-Гоффа и Оствальда). Новые успехи в развитии кинетики в XX в. (коллизионные представления, теории разветвленных цепных реакций и абсолютных скоростей реакций) порождали дальнейшее совершенствование представлений о катализе в это время теория промежуточной хемосорбции, цепная и электронная теория катализа, химическая концепция активной поверхности, теории кислотно-основного катализа и активных ансамблей. Специфика каталитических теорий обусловлена как самим характером соотнесения кинетики и катализа, так и важным промышленным значением последнего Недаром объектами кинетического исследования оказывались главным образом хорошо известные химикам [c.317]

Для подтверждения контактной теории действия растворителя Вант-Гофф воспользовался результатами некоторых физи ко-химических работ Меншуткина [67—69], который в 1890. г впервые отчетливо показал, что акт растворения есть лишь пер вая фаза того процесса, который в дальнейших своих фазах при нимает характер процесса химического взаимодействия [182 стр. 404]. Однако во второй половине 80-х годов XIX в. благодаря работам химиков, подготовившим почву для вывода Вант-Гоффа о наличии влияния среды на скорость реакции [61, русск перев., стр. 627], на первый план были выдвинуты исследования влияния разбавления на протекание жидкофазных органических реакций. [c.47]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология