Растворы Рауля Вант-Гоффа

Электролитическая ионизация. Степень ионизации. Константа ионизации. Изучение разбавленных растворов показало, что все их общие свойства (понижение давления пара, изменение температур замерзания и кипения, величина осмотического давления) изменяются пропорционально числу частиц растворенного вещества . Эта формулировка представляет собой обобщенный закон разбавленных растворов Рауля — Вант-Гоффа. Эта общая закономерность оказалась справедливой для растворов органических веществ в воде и для растворов в органических растворителях. При исследовании водных растворов солей, кислот, оснований было обнаружено, что изменение соответствующего свойства в зависимости от состава раствора значительно превышает ожидаемую величину. Например, понижение температуры замерзания моляльного раствора Na l превышает почти в два раза криоскопическую постоянную для воды (3,36° вместо 1,86" ). Это свидетельствует о том, что число частиц в водных растворах кислот, оснований и солей не соответствует молярной концентрации раствора. [c.255]

Существует большая группа методов, связанных с осмотическим давлением и предусматривающих определение молекулярной массы в растворе. Так как для разбавленных растворов справедливо правило Рауля—Вант-Гоффа, согласно которому осмотическое давление прямо пропорционально молярной концентрации, то для определения молекулярной массы принципиально пригодны все величины, находящиеся в простой зависимости от осмотического давления. Обычно пользуются такими величинами, которые поддаются простому и легкому измерению понижение точки замерзания растворов, повышение точки кипения растворов и депрессия точки плавления смесей (твердых растворов). В нефтяной практике наиболее широкое распространение получил криоскопический метод, основанный на измерении понижения температуры замерзания растворителя при добавлении к нему исследуемого вещества. [c.127]

В конце прошлого века Рауль, Вант-Гофф, Аррениус установили законы, связывающие концентрацию раствора нелетучего вещества с такими его свойствами, как осмос, понижение давления пара растворителя, понижение температуры замерзания и повышение температуры кипения. Эти свойства зависят только от количества частиц растворенного вещества, но не от его природы, они называются коллигативными свойствами. Растворы, подчиняющиеся законам Рауля и Вант-Гоффа, часто называются идеальными растворами. Это — сильно разбавленные (теоретически — предельно разбавленные) растворы неэлектролитов с мольной долей 0,005. Теория идеальных растворов отличается [c.202]

Если два вещества имеют заметные отличия в строении кристаллов и не образуют твердых растворов, то при добавлении к одному чистому веществу все увеличивающихся количеств второго вещества в соответствии с законом Рауля — Вант-Гоффа будет наблюдаться понижение температуры плавления. [c.53]

Гипотеза ионизации. Количественные исследования зависимости свойств разбавленных растворов от концентрации растворенного вещества показали, что для всех этих свойств (понижения давления пара, повышения температуры кипения, понижения температуры замерзания и осмотических явлений) действителен один и тот же закон разбавленных растворов (Рауль — Вант-Гофф, 1886 г.) свойства разбавленных растворов нзме- [c.130]

Растворы неэлектролитов. Если процесс сольватации останавливается на стадии (а), то система представляет собой раствор неэлектролита. Она характеризуется отсутствием ионов в растворе и соответственно не обладает ионной электрической проводимостью. Разбавленные растворы неэлектролитов подчиняются законам идеальных растворов (законы Рауля, Вант-Гоффа, Генри, см. VI.2). Примерами растворов неэлектролитов могут служить растворы кислорода и сахара в воде, углеводородов в углеводородах. [c.153]

Электролиты отличаются от так называемых идеальных растворов рядом специфических свойств. В частности, осмотическое давление, понижение точки замерзания и повышение точки кипения электролитов гораздо больше зависят от концентрации, чем этого следовало ожидать исходя из теории идеальных растворов по законам Рауля — Вант-Гоффа. [c.67]

Электролиты отличаются от так называемых идеальных растворов рядом специфических свойств. Осмотическое давление, понижение точки замерзания и повышение точки кипения электролитов гораздо больше зависят от концентрации, чем этого следовало ожидать по законам Рауля — Вант-Гоффа. Эти отклонения получили объяснение только после того, как в 1887 г. Сванте Аррениус высказал гипотезу об электролитической диссоциации. Основные положения теории электролитической диссоциации сводятся к следующему [c.33]

Гипотеза ионизации. Количественные исследования зависимости свойств разбавленных растворов от концентрации растворенного вещества показали, что для всех этих свойств — понижения давления пара, повышения температуры кипения, понижения температуры замерзания, а также для осмотических явлений, действителен один и тот же закон разбавленных растворов (Рауль — Вант-Гофф, 1886 г.) свойства разбавленных растворов изменяются прямо пропорционально относительному числу растворенных частиц, т. е. молекулярной концентрации растворенного вещества. [c.170]

Химика-органика болыне интересуют методы определения молекулярного веса веществ в растворе, чем в газообразном состоянии. Так как для разбавленных растворов справедливо правило Рауля-Вант-Гоффа о том, что осмотическое давление прямо пропорционально молекулярной концентрации, то для определения молекулярного веса принципиально пригодны все величины, находящиеся в простой зависимости от осмотического давления. Непосредственное определение осмотического давления очень сложно обычно измеряют следующие величины, зависящие от осмотического давления повышение точки кипения, понижение точки замерзания растворов и депрессию точки плавления смесей. [c.131]

В соответствии с законом Рауля — Вант-Гоффа с молекулярной массой растворенного вещества связаны осмотическое давление, давление пара, температура кипения и температура замерзания раствора. Таким образом, если известны количества растворенного вещества и растворителя, т. е. концентрация раствора, и соответствующая физическая константа растворителя, то, измерив аналогичную величину для раствора, можно рассчитать молекулярную массу. [c.121]

В конце XIX в. Рауль, Вант-Гофф, Аррениус установили весьма важные закономерности, связывающие концентрацию раствора с осмотическим давлением, давлени- [c.37]

Первая глава Водные растворы начинается с изложения принципов гидратной теории растворов, созданной Д. И. Менделеевым. Своими исследованиями Д. И. Менделеев твердо установил, что растворение, по существу, является химическим процессом образования гидратов растворенных веществ. Однако до сих пор гидратной теории растворов Менделеева уделялось мало внимания, и обычно основными свойствами растворов принимались только физические свойства — осмотическое давление, давление пара разбавленных растворов и т. п. Исторически это было обусловлено тем, что теория электролитической диссоциации, на которой долгое время покоилось все здание теоретической электрохимии, возникла именно на основе работ Рауля, Вант-Гоффа и других исследователей, изучавших физические свойства растворов и недостаточно обращавших внимание на химические процессы, протекающие при растворении. Эти работы трактуются авторами не как нечто самостоятельное, а как дополнение к химической теории растворов Менделеева. [c.7]

С тех пор в учебной литературе сложилась традиция ограничивать теорию растворов законами Вант-Гоффа, Рауля, Генри, теорией Аррениуса и другими вопросами, связанными с применением методов термодинамики. Эта традиция поддерживалась тем, что работы по теории растворов долгое время развивались преимущественно термодинамическими методами. Но начиная с 50-х годов положение изменилось. Постепенно ведущую роль стали играть спектроскопия, дифракционные методы, рассеяние света, радиоспектроскопия, акустическая спектроскопия. Резко расширились возможности изучения структуры жидких систем. Стали доступны исследованию новые, ранее неизвестные молекулярные процессы, в том числе даже такие, которые протекают в жидкостях в течение 10 °—с. Не так давно об этом можно было лишь мечтать. [c.5]

Экспериментальное определение мольной массы нефтяных фракций основано на правиле Рауля - Вант-Гоффа о прямой пропорциональности осмотического давления и мольной концентрации вещества в растворе. [c.107]

Согласно правилу Рауля— Вант-Гоффа, в разбавленных растворах осмотическое давление прямо пропорционально молекулярной концентрации, причем оно зависит только от числа молекул, растворенных в определенном количестве растворителя, а не от их химической природы. Поэтому для определения [c.10]

Определение молекулярного веса вещества в растворе. Методы, основанные на законе Рауля—Вант- Гоффа, приобрели большое распространение при исследовании кремнийорганических соединений. Величины, зависящие от осмотического давления, прямо пропорционального молярной концентрации,—повышение температуры кипения растворов, понижение температуры их замерзания, депрессия температуры плавления смесей—могут быть легко измерены. При измерении трех упомянутых величин еле- [c.76]

Следовательно, общие свойства растворов проявляются в явлении осмоса, в понижении упругости пара над раствором, понижении температуры замерзания и повышении температуры кипения растворов. Все эти свойства растворов подчиняются одному закону — закону Рауля— Вант-Гоффа свойства разбавленных растворов неэлектролитов прямо пропорциональны числу растворенных частиц, т. е. моляльной концентрации растворенного веш,ества. [c.29]

Свойства разбавленных растворов. Законы Вант-Гоффа и Рауля.Электролиты и неэлектролиты. Сильные и слабые электролиты. Электролитическая диссоциация. Теории Аррениуса и Каблукова. Ионные уравнения и состояние подвижного равновесия в растворах электролитов. Смещение ионного равновесия. Условия необратимости ионных реакций. Степень диссоциации. Константа электролитической диссоциации. Закок] разбавления Оствальда. Понятие об ионной силе растворов и о коэффициенте активности. [c.66]

В конце XIX в. Рауль, Вант-Гофф, Аррениус установили закономерности, связывающие концентрацию раствора [c.102]

В конце прошлого века Рауль, Вант-Гофф, Аррениус установили законы, связывающие концентрацию раствора нелетучего вещества с такими его свойствами, как осмос, понижение давления пара растворителя, понижение температуры замерзания и повышение температуры кипения. Эти свойства зависят только от количества частиц растворенного вещества, но не от его природы, они называются коллигативными свойствами. Растворы, подчиняющиеся законам Рауля и Вант-Гоффа, часто называются идеальными растворами. Эго — сильно разбавленные (теоретически — предельно разбавленные) растворы неэлектролитов с мольной долей 0,005. Теория идеальных растворов отличается простотой, так как молекулы компонентов раствора никак не взаимодействуют друг с другом. Изучение предельно разбавленных растворов так же необходимо, как, например, изучение идеальных газов. Свойства этих растворов используются для определения молекулярной массы растворенного вещества, активности и коэффициента активности. [c.202]

В 80-х годах прошлого столетия Рауль, Вант-Гофф, Аррениус установили важные закономерности, связывающие концентрацию раствора с такими его свойствами, как осмотическое давление, давление насыщенного пара, температуры кипения и замерзания. Растворы, подчиняющиеся законам Рауля и Вант-Гоффа, называются идеальными. Как правило, это сильно разбавленные растворы [c.181]

Ранее уже отмечалось, что растворы электролитов не подчиняются законам Рауля, Вант-Гоффа, т. е. имеют завышенные по отношению к молярной концентрации значения относительного понижения давления пара, осмотического давления, понижения температуры замерзания и повышения температуры кипения. Все эти особенности указывают на то, что истинная концентрация частиц (молекул, ионов) в растворах электролитов не соответствует молярной концентрации. [c.197]

Экспериментально обнаружено, что изменение коллигативных свойств растворов электролитов превышает значения, рассчитываемые по закону Рауля — Вант-Гоффа для растворов неэлектролитов той же концентрации. [c.79]

До Аррениуса полагали, что электролиты проводят ток в результате диссоциации молекул на ионы под действием электрического поля. Однако Аррениус обнаружил тесную связь между электрической проводимостью растворов электролитов и отклонением свойств этих растворов от законов Рауля— Вант-Гоффа. Рассчитанные Аррениусом по электрической проводимости растворов значения коэффициента i хорошо совпадали с экспериментальными значениями этого коэффициента, найденными по коллигативным свойствам. Отсюда следует, что растворы солей, кислот и оснований ведут себя аналогично и при пропускании электрического тока и в его отсутствии. На основании этого Аррениус пришел к выводу, что диссоциация молекул электролитов на ионы происходит уже в процессе растворения. [c.81]

Во времена Благдена представлений о твердых растворах не существовало, а во времена Рауля они только начинали формироваться (представления о твердых растворах введены Вант-Гоффом в конце прошлого века). Поэтому и закон Благдена, и закон Рауля в их точном содержании относятся к системам без твердых растворов (ко=0). [c.162]

Достаточно хорошо известно [55—58], что одно только введение в растворитель посторонних ионов вызывает понижение его точки затвердевания. Это понижение температуры затвердевания расплавленной соли, фигурирующей в качестве растворителя, например NaNOa, является, как показано Ван-Артсдале-ном, линейной функцией концентрации растворенного вещества. В некоторых случаях (например, в случае Na l) такая линейная зависимость сохраняется вплоть до высоких концентраций, составляющих 7 мол. %. Это показывает, что простые смеси расплавленных электролитов образуют почти идеальные растворы с коэффициентами активности, близкими к единице, что было подтверждено Блюмом и Ричардсом [59] путе.и измерения э.д.с. Наклон кривой, выражающей понижение температуры затвердевания, является константой К закона Рауля — Вант-Гоффа [c.190]

Подобные отклонения измеренных величин от вычисленных по соответствующим уравнениям наблюдаются также для температуры кипения и температуры отвердевания растворов электролитов. По этой причине молекулярная масса, например, МаС1, определенная на основании криоскопических измерений, оказалась примерно равной 30 (действительная величина 58,6). Не зная, как можно объяснить эти отклонения, но стремясь приспособить уравнения, описывающие свойства растворов неэлектролитов, к растворам электролитов, Вант-Гофф ввел поправочный множитель г, названный изотоническим коэффициентом . Подставляя коэффициент / в уравнение для расчета осмотического давления и в выражения законов Рауля, получаем соотношения, пригодные для описания свойств разбавленных растворов всех веществ, в том числе и для растворов солей, кислот и оснований, причем для электролитов /> 1 [c.263]

Влияние диссоциации и ассоциации молекул растворен ного вещества на осмотические свойства растворов. Законы Вант-Гоффа и Рауля выведены для разбавленных растворов неэлектролитов. При изучении растворов электролитов (кислот, щелочей и солей) обнаружилось, что они имеют более высокое осмотическое давление, чем это следует по закону Вант-Гоффа для неэлектролитов. Это отражается и на других свойствах растворов, связанных с пх частичной коицентрацией растворы электролитов замерзают при температурах более низких и кипят при температурах более высоких, чем одинаковые с ними по моляль ной концентрации растворы неэлектролитов. Для характеристики подобных отступлений Вант-Гофф ввел особый коэффициент I, няявянный изотоническим. Указанный коэффициент равен отнощению осмотического давления измеренного на опыте, к тому осмотическому давлению, какое проявлял бы раствор неэлектролита той же молярной концентрации и которое можно вычислить по формуле (5—2) Вант-Гоффа (л , ), т. е. [c.77]

Изучение разбавленных растворов неэлектролитов показало, что коллигативные свойства—понижение давления пара Ар, йзменение температур замерзания АГэ и кипения АГк, осмотическое давление п — изменяются пропорционально количеству растворенного неэлектролита (объединенный закон Рауля — Вант-Гоффа). [c.79]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология