Флуоресценция в жидких растворах

Большие выходы флуоресценции в жидких растворах наблюдаются для тех соединений, у которых низшее возбужденное синглетное состояние относится к я —я-типу. Системы с нижним возбужденным синглетным состоянием типа я —и имеют небольшие выходы флуоресценции. [c.57]

В отличие от близких по структуре трифенилметановых красителей они обладают яркой флуоресценцией в жидких растворах (вода, спирт). Это объясняется наличием у родаминов кислородных мостиков, придающих их молекулам необходимую жесткость , а следовательно, и способность к флуоресценции. [c.93]

В ряде случаев спектры поглощения и люминесценции одного и того же вещества несколько перекрываются. Вследствие этого излучение на пути от глубоких слоев к поверхности раствора ослабляется в коротковолновой части спектра люминесценции. Это явление называется вторичным поглощением или реабсорбцией света люминесценции. Для уменьшения влияния реабсорбции также необходимо работать с разбавленными растворами или по возможности учитывать ее. Молекулярный кислород тушит флуоресценцию в жидких растворах. Поэтому для уменьшения влияния кислорода из растворов необходимо его удалять или вакуумированием, или продуванием азота через исследуемый раствор. [c.67]

Как фосфоресценция, так и замедленная флуоресценция в жидком растворе при комнатной температуре тушатся чрезвычайно малыми концентрациями молекулярного кислорода, и наиболее надежным способом удаления кислорода является [c.226]

В большинстве случаев измерение долгоживущей люминесценции с временем жизни меньше 1 мс приходится проводить в условиях, когда быстрая флуоресценция в несколько раз интенсивнее, как, например, при измерениях замедленной флуоресценции в жидких растворах. Тогда интенсивность общего испускания при положении в фазе идентична интенсивности быстрой флуоресценции. Однако есть соединения, для которых быстрая флуоресценция в жидких растворах слаба, а фосфоресценция относительно интенсивна. Как правило, полоса фосфоресценции не перекрывается с полосой флуоресценции и для получения спектральной кривой флуоресценции в измерениях при положении в фазе нет необходимости вводить поправку. На рис. 106 [c.262]

Часто отмечается, что увеличение жесткости молекулы повышает эффективность флуоресценции в жидком растворе. Наиболее часто сравнивают фенолфталеин с флуоресцеином и малахитовый зеленый с родамином Б [c.416]

Другие методы анализа, основанные на быстрой флуоресценции в жидком растворе [c.434]

Применение быстрой флуоресценции в жидком растворе [c.461]

Прежде чем обсуждать возможные объяснения замедленной флуоресценции в жидких растворах, рассмотрим трактовку Паркера [115] и суммируем экспериментальные наблюдения. [c.253]

В десять раз или более обеспечивает усилитель, с которого сигнал фотоумножителя подается па самописец, и возможно прямое сравнение интенсивностей, различающихся в 10 раз. Это особенно важно при исследовании фосфоресценции или замедленной флуоресценции в жидких растворах. Необходимо помнить, однако, что существует предельный ток фотоумножителя, выще которого уже не сохраняется линейность, и что этот предел те.м ниже, чем меньше напряжение. Однако при измерении спектров люминесценции токи редко превышают 10 мкА, и это лежит в пределах линейности большинства фотоумнол<ителей. Рекомендуется [c.194]

Константа скорости тушения невозбужденпыми молекулами ка часто мала, и скорость этого процесса можно снизить до пренебрежимо низких значений, если работать в достаточно разбавленных растворах. Некоторые триплетные молекулы быстро и необратимо реагируют с растворителем константа скорости этой реакции обычно доминирует, и, например, время жизни триплетного бензофенона в изопропиловом спирте при комнатной температуре меньше 10 с [107, 222]. Однако для некоторых триплетных молекул константой можно пренебречь. Рапние исследования таких нереакционноспособных триплетных молекул в жидких растворах методом импульсной абсорбционной спектроскопии дали значения времени жизни триплетных молекул порядка 10 с, причем было установлено, что они сильно зависят от вязкости. Во многих случаях эти выводы объясняются тем, что пренебрегали бимолекулярным триплет-триплетным тушением, константа скорости которого ка часто контролируется, диффузией при типичных для импульсных опытов концентрациях триплетов бимолекулярная реакция идет со скоростью, сравнимой с суммой скоростей процессов первого порядка или превышающей ее. Фосфоресценцию же или замедленную флуоресценцию в жидких растворах удается измерять при таких скоростях поглощения света, что бимолекулярным триплет-триплетным тушением можно пренебречь, что является явным преимуществом с точки зрения исследования мономолекулярных процессов исчезновения триплетов. При комнатной температуре брутто-константы скорости этих процессов [c.297]

Из всех экспериментальных фотолюминесцентных методов наиболее широко применяется измерение быстрой флуоресценции в жидком растворе при комнатной температуре. Этот метод является простым и быстрым, а имеющееся в настоящее время оборудование обеспечивает высокую эффективность и чувствительность во всех областях спектра. Если бы удалось создать источник света, дающий достаточно интенсивный непрерывный спектр ниже 250 нм, то в этой спектральной области можно было измерять спектры возбуждения очень разбавленных растворов. Определенные преимущества измерения флуоресценции и фосфоресценции при низкой температуре находят все более широкое признание, и в ближайшие годы область применения таких измерений должна расшириться. Долгоживущая люминесценция в жидком растворе пока еще применяется редко, и анализ следовых количеств по сенсибилизованной замедленной флуоресценции при концентрациях, которые низки, но достаточны для тушения долгоживущих триплетных молекул, имеет большие перспективы. Улучшение временного разрешения фосфориметра или усовершенствование другого простого оборудования для разрешения люминесценции с временем жизни 10 —10 с должно обеспечить дополнительные возможности, например, для использования аннигиляционной замедленной флуоресценции относительно короткоживущих триплетов. [c.476]

Замедленная флуоресценция в жидких растворах в последнее время наблюдалась для многих ароматических углеводородов. Так, например, хотя большая часть синего свечения возбужденного димера пирена в жидких растворах является относительно короткоживущей, Стивенс и Хаттон [182] обнаружили компоненту с таким н е спектральным распределением, но с значительно большим временем жизни. Они не наблюдали полосы мономера в замедленном испускании. Однако позже она тоже была обнаружена [179]. [c.253]