Поглощение света скорость

Скорость образования атомов хлора равна 2ф/ (где ф — квантовый выход первичного процесса, обычно лежит в пределах от О до 1 I — число поглощенных квантов в единицу времени в единице объема, ее часто называют интенсивностью поглощения света). Скорость исчезновения атомов хлора при достаточно длинных цепях, когда реакции развития цепи можно не принимать во внимание, будет равна Аз[С1] [М]. В стационарном состоянии [c.311]

ЦИЯ возбуждается при рекомбинации, следующей за фотоионизацией триплетного состояния, было отвергнуто на основании опытов, в которых изменялась длина волны возбуждающего света. Было установлено, что при полном поглощении света скорость [c.107]

Здесь 12— удельная скорость поглощения света, ф — квантовый выход атомов X при поглощении света. [c.294]

Так как концентрация возбужденных молекул, являющихся промежуточным продуктом реакции, мала, скорость. изменения их концентрации тоже мала и в некотором приближении может быть приравнена нулю. Таким образом, концентрация возбужденных молекул на начальной стадии реакции становится стационарной. В стационарном состоянии скорость образования активных молекул должна равняться скорости их гибели. Скорость образования возбужденных молекул равна ф/. Величину I часто называют интенсивностью поглощения света. Скорость исчезновения активных молекул, как видно из схемы реакции, равна Й2[А][А ] + з[А ]. Поэтому в стационарном состоянии [c.300]

В фотохимических реакциях равновесие смещается под действием света, который изменяет скорости прямой и обратной реакций, а за счет поглощения света изменяется запас свободной энергии системы, изменяется константа равновесия ее. Очевидно, что заметное нарушение равновесия можно наблюдать только в тех случаях, когда квантовый выход реакции близок к единице. [c.237]

Когда разложение происходит фотохимически, скорость последующей реакции зависит от интенсивности поглощенного света. В простых случаях она прямо пропорциональна некоторой степени интенсивности поглощенного излучения. Так, обнаружено, что при фотохимической реакции водорода с бромом [87] [c.103]

С другой стороны, если происходят вторичные процессы и первичный акт поглощения света приводит к образованию активных промежуточных продуктов, то скорость вращения может оказаться существенной. [c.103]

Первый порядок по мономеру и зависимость от корня квадратного из интенсивности света при фотохимической полимеризации были проверены для большого числа систем и при значительном изменении условий опыта. Из экспериментальных значений скорости полимеризации получена эмпирическая константа скорости = кр (2ф a/A ()V2. В таких опытах можно измерить 1а — удельную скорость поглощения света, но измерения ф довольно сложны. Один из методов состоит в использовании инициаторов, таких, как перекись бензола РЬСО — 00 — СОРЬ образующиеся из нее свободные радикалы фенил Рй или бензоил РЬСОО могут быть определены в полученном полимере. В принципе на одну цепь должно приходиться но одному бензольному кольцу, это позволяет подсчитать значение ф. С другой стороны, можно определить средний молекулярный вес образовавшегося мономера и сделать вывод о числе инициированных цеией. Это также дает возможность подсчитать ф. [c.516]

Выход флуоресценции или ее эффективность часто определяют как отношение скорости испускания флуоресценции к скорости поглощения света. [c.58]

Предположим, что жидкий раствор облучается пучком света постоянной интенсивности. Если оптическая плотность достаточно мала, то скорость поглощения света /д будет постоянной по всему объему. За время, достаточно долгое по сравнению с временем жизни флуоресценции, устанавливается стационарное состояние, в котором скорость образования синглетных возбужденных молекул уравновешивается скоростью их исчезновения. Если в верхних [c.58]

В свою очередь доказано, что явления дисперсии и поглощения света взаимообусловлены. Физический смысл этой связи состоит в том, что поглощение света в области электронных переходов, а затем передача поглощенной энергии лучу в периодическом процессе вызывает изменение скорости прохождения света через вещество, следовательно, изменение показателя преломления. Частично поглощенная энергия претерпевает диссипацию, что приводит к обычному поглощению. При этом интенсивность луча уменьшается. [c.201]

Скорость фотохимической реакции и закон Ламберта — Бера. Если поглощение света в реакционном сосуде незначительно (D< 1), то скорость фотохимической реакции одинакова по всему объему сосуда и равна [c.203]

При избытке молекул брома свг, можно считать постоянной, а концентрация фотонов /,v характеризуется интенсивностью поглощенного света /. Поэтому скорость фотохимического зарождения цепи должна быть пропорциональна величине У. Ввиду того что все последующие стадии процесса предполагаются одинаковыми, выражение для скорости суммарной реакции отличается заменой концентрации молекулярного брома на интенсивность поглощенного света. [c.315]

Фотохимические реакции отличаются значительно меньшей зависимостью скорости от температуры, чем темновые химические процессы. Это объясняется тем, что за счет поглощения света в первичных реакциях приобретается настолько большая энергия, что повышение температуры может изменить ее лишь очень незначительно. [c.316]

Нулевой порядок наблюдается также, если скорость процесса лимитируется подачей энергии, необходимой для активации реагирующих молекул. Например, при фотохимических реакциях определяющим фактором может служить количество поглощенного света, а не концентрация веществ. [c.252]

Помимо указанного интегрального квантового выхода часто используют дифференциальный, который равен отношению скорости данного фотохимического процесса к скорости поглощения света. При этом могут отдельно рассматриваться квантовые выходы образования активного состояния, расходования исходных веществ, флуоресценции, образования продукта. [c.289]

При фотохимическом инициировании полимеризации метилметакрилата число радикалов, образовавшихся при поглощении одного кванта света (X = 313 нм), равно 0,2. Скорость поглощения света составляет 3,25-10 Дж-л -с . Определите скорость инициирования. [c.18]

Какова начальная скорость фотохимической полимеризации стирола под действием света с длиной волны 366 нм, если скорость поглощения света"составляет 20,9- 10 кДж х хл" с , [М] = 0,45 моль-л /Ср = 2,29 10 л° х X (моль - с) . Квантовый выход инициирования равен 0,08. [c.46]

В общем случае при заметном поглощении света его интенсивность меняется в зависимости от пройденного пути, соответственно изменяется скорость фотохимической реакции. Средняя скорость фотохимической реакции равна [c.203]

Квантовый выход инициирования полимеризации метилметакрилата равен 0,01, начальная скорость полимеризации составляет 3,65-10 моль - л - с Определите начальную длину кинетической цепи, если скорость поглощения света (А. = 265 нм) составляет 9,53 -10 кДж-л -с . [c.46]

Для определения профиля концентраций реагентов в диффузионных пламенах с определенными допущениями могут быть использованы излучение из зоны, поглощение света с резонансной относительно вводимого реагента длиной волны, плотность слоя конденсированных продуктов реакции и т. д. В случае очень быстрых реакций для грубой оценки константы (Скорости оказывается возможным использование даже такой весьма условной характеристики, как размер зоны реакции. [c.306]

Скорость фотохимических реакций пропорциональна интенсивности действующего света, растет с ростом концентрации вещества и длины пути луча света в растворе. Она обратно пропорциональна частоте света. Это объясняется тем, что рост частоты (V) увеличивает энергию /IV каждого фотона и уменьшает их число. Скорость таких реакций мало зависит от температуры. При увеличении температуры на 10 град она изменяется в 1,2—1,5 раза. Малое значение температурного коэффициента скорости объясняется тем, что за счет поглощения света приобретенная энергия в первичных реакциях настолько большая, что повышение температуры может изменить ее незначительно. [c.279]

Начальная длина кинетической цепи 2800. Определите скорость фотохимической полимеризации мономера, если квантовый выход инициирования равен 0,1, а скорость поглощения света с длиной волны 258 нм составляет 5,23 -10 Дж х X л - с [c.46]

Быстрые реакции. Для тех случаев, когда реакция в основном заканчивается за время порядка 1 сек или меньше, были разработаны простые методы измерения скорости. К таким методам относятся статические системы, в которых смешение происходит очень быстро. Применяется также возбуждение системы действием света в течение определенного промежутка времени. Другие методы используют струевую систему, где быстро смешивающиеся реагенты пропускаются через трубку, в которой с помощью регистрирующих приборов можно измерять оптическую плотность, выделение тепла (температуру) или электропроводпость. Ранние методы основывались главным образом на струевых системах, тогда как позднее стали использовать статические системы с быстрым измерением поглощения света с помощью фотоэлемента или фотоумножителя и регистрацией на осциллографе. Такие системы, однако, являются скорее не изотермическими, а адиабатическими, и в константы скорости для приведения ее к определенной температуре необходимо вводить поправки. [c.64]

При фотохимическом инициировании интенсивность, поглощенного света составляет 1,9 10 моль л с квантовый выход при инициировании — 0,09. Вычислите скорость полимеризации 0,5 М раствора мономера в момент, когда концентрация свободных радикалов меньше стационарной концентрации на 30 % (пре-эффект), если к = 7,7 10" л моль с /(р = 8,1 10 л моль с . Через сколько времени после начала полимеризации достигается указанная концентрация свободных радикалов [c.58]

При фотохимическом инициировании интенсивность поглощенного света соответствует 6,8-10 моль л" с квантовый выход 0,25. Константы скорости роста и обрыва равны соответственно 5,8 10 и 4,6-10" л моль с Вычислите скорость полимеризации 1 М раствора мономера в момент времени, равный половине длительности пре-эффекта. Допускается, что за все время пре-эффекта концентрация свободных радикалов достигает 99 % от стационарной. [c.58]

При больших концентрациях акцептора Ф потребляется почти исключительно только в процессах (288) и (289) и скорость образования триплетов акцептора равна p JПри малых скоростях поглощения света скоростью бимолекулярного процесса (291) можно пренебречь по сравнению со скоростью процесса (290), и поэтому [c.292]

От о до 1), / — число поглощенных квантов в единицу временй в единице объема, ее часто называют интенсивностью поглощения света. Скорость исчезновения атомов хлора при достаточно длинных цепях, когда реакции развития цепи можно не принимать во внимание, будет равна Аз[С1ИМ]. В стационарном состоянии [c.299]

И горячих радикалов. При достаточно высоких температурах (выше 200°), при которых радикалы НСО и СН3СО присутствую только в очень небольших концентрациях по сравнению с концентрацией СН3, фотохимический механизм, вероятно, похож на пиролиз. Тогда можно ожидать, что вклад, цепных реакций в суммарную реакцию будет даваться уравнением, сходным с уравнением (Х1П.14.7) для пиролиза, если заместить ку АсН на 2ф/а, гд Ф — доля СН3СНО, разлагаюш егося на свободные радикалы, я 1а — удельная скорость поглощения света. Формула для высокотемпературного фотолиза обычно имеет вид [c.335]

Скорости переходов. При изучении фотолюминесценции необходимо знать временные характеристики излучательных и конкурирующих с ними безызлучательных процессов дезактивации возбужденных состояний. Для излучательных процессов характерны следующие времена. Поглощение света происходит за время порядка одного колебания световой волны, т. е. около 10 с. Флуоресценция из самого нижнего возбужденного синглетного состояния происходят от 10 с (для я —я-переходов) до 10 (для я —п-переходов). Излучательные времена триплетных состояний лежат в пределах от 10 2 до с. Безызлучательные переходы из верхних возбужденных состояний происходят за время порядка 10 2 с. Скорость внутренней конверсии с нижнего возбужденного синглета в основное состояние часто сравнима со скоростью флуоресценции. Интеркомбинационная конверсия из нижнего синглетного состояния протекает за время порядка излучательного времени жизни флуоресценции. Р1нтеркомбинационные переходы из триплета в основной синглет происходят сравнительно медленно (Ю — 10 с в зависимости от условий). [c.57]

In — интенсивность падающего и поглощенного света 1 11, /с 12 константы скорости роста цепи, оканчивающейся звеном Ml, при реакции с мономерами М, и Мг соответственно 21 константы скорости роста цепи, оканчивающейся звеном М2, при реакции с мономерами М2 и Mi соответственно 0(11) 0(22) — константы скорости реакций o6pjbiBa при взаимодействии цепей, оканчивающихся одинаковыми звеньями Mi и М2 соот-ветвтвенно [c.5]