Выпрямление фарадеевское на основе

ИНТЕРМОДУЛЯЦИОННАЯ ПЕРЕМЕННОТОКОВАЯ ПОЛЯРОГРАФИЯ И ФАРАДЕЕВСКОЕ ВЫПРЯМЛЕНИЕ НА ОСНОВЕ СИНУСОИДАЛЬНЫХ ВОЛН [c.477]

На основе различий в свойствах импеданса емкости двойного электрического слоя и фарадеевского импеданса (зависимость от потенциала электрода, сдвиг фаз тока и напряжения, частотная зависимость, эффект выпрямления) измерить можно только одну из этих величин. Не следует считать на основе эквивалентной измерительной схемы, что фарадеевский импеданс и емкость двойного электрического слоя—две не зависящие друг от друга величины. Обе, включенные параллельно, служат только в качестве модели поверхности раздела электрода и электролита. Часто используют более расширенную модель эквивалентной схемы. При измерении переменнотокового сопротивления в каждом случае получают общий импеданс ячейки и путем соответствующих мероприятий и учитывая различия в свойствах С , и пытаются затем замерить только одну какую-то из этих величин. [c.155]

Поскольку в цепи имеется сопротивление, зависящее от потенциала, то, очевидно, выражения для переменного компонента фарадеевского тока будут весьма сложными, если Е содержит большую периодическую составляющую. Однако если изменение потенциала во времени носит прямоугольный характер, причем два предельных потенциала соответствуют одному и тому же значению [kf ( )/Do -i /jr( )/i R"], то Ret больше не зависит от времени, и изменение тока во времени сравнительно просто подсчитать на основе методов, обычно используемых в теории квадратно-волновой полярографии [9]. Наконец, исходя из природы цепи, следует отметить следующее если в случае прямоугольных импульсов потенциала во времени при одном из экстремальных значений потенциала одна из констант скорости Стремится к бесконечности, то решение диффузионной задачи зависит только от другой константы скорости. Это упрощение используется в методе фарадеевского выпрямления высокого уровня [2]. [c.57]

В начале 50-х годов индийские ученые Досс и Эгриу ЭЛЛ [Л. 58—61] выполнили исследования, послужившие основой для развития метода высокочастотной полярографии. В этих работах было установлено, что под действием переменного тока нарушается равновесие окислительно-восстановительной реакции и потенциал платинового электрода принимает новое значение. Знак сдвига потенциала определяется природой реакции, а его абсолютная величина зависит от многих параметров, в частности, от константы скорости реакции и коэффициента переноса. В связи с этим авторы назвали открытое ими явление рсдоксокннетическим эффектом . Более поздними исследованиями было показано, что сдвиг равновесного потенциала наблюдается также при электрохимических реакциях типа Hg+VHg, Сё+ /Сс (Н ) и т. п., обычно не относящихся к числу окислительно-восстановительных. В дальнейшем для обозначения этого эффекта большинство исследователей стало пользоваться термином фарадеевское выпрямление , впервые предложенным Олдхэмом [Л. 62], который установил также [Л. 63], что в общем случае прохождение переменного тока через электрод сопровождается появлением в равновесном потенциале трех дополнительных составляющих переменной с частотой поляризующего тока, постоянной 2 и переменной удвоенной частоты. [c.73]

Новые перспективы открываются- перед полярографией в связи с созданием переменнотоковых, импульсных и высокочастотных полярографов, применение которых позволяет решать самые различные задачи — от чисто аналитических (где они обеспечивают высокую селекционную чувствительность) до кинетических (определение основных кинетических параметров электродных реакций и установление их механизма). Следует подчеркнуть, что развитие высокочастотной полярографии, связанное с работами Баркера и других, стало возможным на основе открытия Доссом и Агарва-лом редоксикинетического эффекта или, как его обычно называют сейчас, явления фарадеевского выпрямления. [c.418]

В результате многолетнего обсуждения [48—50] на основе полученных данных был сделан вывод о торможении диссоциации в поле двойного слоя. Однако этот вывод противоречит исследованиям Нюрнберга [51—55], который изучил влияние структуры двойного слоя на диссоциацию ряда органических кислот, используя метод фарадеевского выпрямления. Нюрнберг разработал теорию диссоциирующего влияния поля двойного слоя, которая соответствует экспериментальным результатам. [c.323]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология