Скачок потенциала на платиновом электроде и след

Это приводит к уменьшению второго скачка потенциала. Изучение титрования шестивалентного молибдена с различными электродами из материалов, на поверхности которых наблюдается высокое перенапряжение водорода (металлическая ртуть, вольфрам, графит, тантал), показало следующее [58] второй скачок потенциала при титровании молибдена в среде серной кислоты резко возрастает в случае замены платинового электрода вольфрамовым и графитовым. При титровании с ртутным электродом наблюдается один большой скачок потенциала, соответствующий окончанию восстановления молибдена до трех- валентного состояния. Кроме того, с ртутным электродом наблюдается еще один скачок потенциала до того, как молибден перейдет в трехвалентное состояние. Положение этого скачка изменяется от титрования к титрованию и связано с моментом исчезновения ранее образовавшейся пленки на поверхности ртути. Скачка потенциала по окончании восстановления шестивалентного молибдена до пятивалентного не наблюдается. Это может быть объяснено тем, что ртуть в сильнокислой среде восстанавливает небольшие количества шестивалентного молибдена до пятивалентного с образованием эквивалентных количеств ионов одновалентной ртути (на поверхности ртути наблюдается образование пленки). Реакция протекает на поверхности электрода. При титровании раствором соли двухвалентного хрома происходит восстановление как молибдена, так и образовавшихся ионов одновалентной ртути (пленка на ртути растворяется), поэтому наблюдается скачок потенциала в точке, соответствующей окончанию восстановления молибдена до трехвалентного состояния. Очевидно, ртутный индикаторный электрод может применяться только при титровании щестивалентного молибдена в чистых растворах и в присутствии таких элементов, [c.197]

Потенциал нулевого свободного заряда , зависит от поверхностной концентрации атомов водорода Лн. Отсюда следует, что в образовании скачка потенциала на платиновом электроде участвуют как ионы двойного слоя, так и адсорбированные атомы водо- [c.77]

Если один член окислительно-восстановительной пары (как правило, окисленная форма) образует значительно более устойчивый комплекс с комплексоном, чем другой член, как это происходит, например, в системе Fe +/Fe +, то титрование протекает следующим образом. При прибавлении комплексона в раствор сначала происходит постепенное уменьшение потенциала, до тех пор, пока все трехвалентное железо не будет оттитровано. После достижения точки эквивалентности возникает большой скачок потенциала, поскольку совершенно незначительный избыток комплексона уменьшает концентрацию свободных ионов трехвалентного железа на несколько порядков. Кривая титрования имеет форму, аналогичную кривой титрования при определении железа методом восстановления. Различие лишь в том, что в данном случае титруют не восстановителем, а комплексообразующим веществом. На рис. 35 изображено несколько кривых титрования трехвалентного железа комплексоном в присутствии платинового индикаторного электрода. В растворе [c.384]

Аналогичные выводы были получены в [44—46] при исследовании адсорбции метилового спирта на гладком платиновом электроде с помощью импульсных методов измерения. Потенциал электрода от фг = 1,2е, при котором метиловый спирт практически не адсорбируется на поверхности, скачком изменялся до фг=0,4 в и измерялось изменение тока в зависимости от времени, прошедшего с момента перескока (рис. 84). Интегрированием полученной i,t-кривой можно определить количество водорода н, отщепившегося при адсорбции метилового спирта на электроде. Затем методом анодных импульсов определялось количество хемосорбированного органического вещества Qo-рт, а методом катодных импульсов — уменьшение количества адсорбированного водорода As< H в его присутствии. Как следует из табл. 14, все три величины в любой момент адсорбции приближенно равны, что мон ет быть объяснено протеканием реакции (3) при адсорбции метилового спирта. [c.255]

Во-вторых. Пока равновесие между взаимодействующими частицами не достигнуто, также создаются предпосылки для устано вления на индикаторных электродах смешанных потенциалов. Вместо классической кривой титрования, которая приводится в учебниках, часто наблюдается совершенно иная, причем характер кривых потенциометрического титрования, как й следовало ожидать, зависит от выбора индикаторного электрода, перемешивания раствора и т. д., т. е. от всех тех причин, которые влияют на установление смешанного потенциала (см. рис. 1.8—1.10). Зависимость кривых потенциометрического титрования от селективности индикаторных электродов приводит не только к разному виду кривых, но часто определяет погрешности в нахождении эквивалентного объема. ( кв). С другой стороны, характер изменения потенциалов индикаторного электрода, особенно вблизи точки эквивалентности, может быть ис-.пользован для ответа на вопрос относительно селективности индикаторного электрода к конкурирующим системам. Это полб-жение иллюстрирует рис. П.2, на котором представлены изменения потенциалов стеклянного (ЭО-021) и платинового (9ПВ-1) электродов во времени по ходу выполнения титрования титана(П1) железом(П1) [75]. Для стеклянного электрода (2) зависимость Е — t имеет плавный ход с резко выражен- ным скачком в точке эквивалентности. Из-за относительно низкой скорости взаимодействия Ti(HI) + Fe(HI)- -Ti(IV)-Ь + Ре(П) и селективности платины к системе Ре +- + на электро- [c.104]

Для того чтобы измерить поляризацию каждого электрода в отдельности, пользуются методом Фукса, хотя бы в следующем расположении (рис. 30) двойная U-образная трубка наполняется электролитом е, поляризация которого должна быть исследована а я b — два электрода, соединенные с помощью прерывателя, или без него, с источником электричества Q, дающим поляризующий ток. Если должен быть измерен скачок потенциала между b к е, то у с опускают в электролит наполненную хлористым калием стеклянную трубку нормального электрода N (стр. 233), или приводят в непосредственную близость с измеряемым электродом вытянутый в капилляр и наполненный электролитом е конец вспомогательного электрода этот способ дает возможность исследовать порознь отдельные места электролита (Tast-elektrode) затем b соединяют с платиновой проволокой, опущенной в ртуть нормального электрода кроме того, в цепь включается Л1. Таким образом получается элемент, состоящий из двух электродов и двух электролитов измерительный прибор М позволяет определить электродвижущую силу этого элемента, откуда, зная скачок потенциала нормального электрода и принимая еще во внимание разность потенциалов, существующую в месте соприкосновения обеих жидкостей, — можно установить скачок потенциала между b и е. Совершенно аналогично поступают при определении разности потенциалов между а и е. Для того чтобы получить правильные результаты, нужно остерегаться того, чтобы часть [c.278]

Славик [73, 741 титровал железо и молибден раствором (>S04 в среде разбавленной H2SO4. Железо окисляют добавлением 0,1 N КМп04. После наступления скачка потенциала платинового индикаторного электрода, соответствующего восстановлению трехвалентного железа, температуру повышают до 60°. Следующий скачок наступает при —450 мв и соответствует окончанию реакции Если далее и идет реакция Мо - Мо , то после ее окончания наступает очень пологий. [c.142]

Можно также использовать платиновый индикаторный электрод в среде этилендиамина, как, например, при титровании фенолов [285], применяя в качестве стандартного раствора аминоэтилат натрия в смеси аминоэтанола с этилендиамином [446]. Гарлоу и сотр. [359] рекомендуют для титрования фенолов в этилендиамине использовать платиновый электрод с предварительной анодной поляризацией (рис. 52). Нормальная работа платинового индикаторного электрода зависит от величины его поверхности и ее предварительной обработки. Предпочтительнее заранее обрабатывать поверхность электрода, и эта обработка должна повторяться перед каждым определением. Даже при такой обработке нельзя избежать старения электрода когда это происходит, электрод следует оставить на 3—4 час в водной соляной кислоте (1 1). Анодную поляризацию производят в 1%-ной серной кислоте при потенциале Зев течение 1 мин. Хотя роль этой поляризации еще не совсем ясна, возможно, что поляризованный электрод функционирует как кислородный электрод. Применяя нредварительно аноднополяризованный платиновый индикаторный электрод, можно получить скачок потенциала в среде этилендиамина в точке эквивалентности втрое больший, чем со стеклянным электродом. При выполнении потенциометрического титрования в этилендиамине предварительно поляризованный платиновый электрод следует оставить в растворе на 2—3 мин, прежде чем добавлять стандартный раствор. [c.174]

Если В раствор (а) прместить инертный электрод Ст. е. не посылающий в раствор собственных ионов), например платиновую пластинку, то на границе данного электрода и раствора возникает скачок потенциала. Возникновение этого так называемого окислительно-восста-новительного потенциала может быть объяснено следующим образом. Ионы восстановителя, находящиеся в растворе, попадая на платиновую пластинку, способны отдавать электроны. Таким образом, платиновая пластина, приняв электроны, зарядится отрицательно, а раствор вблизи пластины счет накопления положительных ионов окисленной формы зарядится положительно. Окис-лительно-воестановительные потенциалы систем (а) и (б) можно рассчитать по формуле Нернста (см. раздел IV, работа 1) [c.128]

Из экспериментальных данных следует, что потенциал нулевого свободного заряда (ра о зависит от поверхностной концентрации атомов водорода Лн- Отсюда следует, что в образовании скачка потенциала на платиновом электроде участвуют как ионы двойного слоя, так и адсорбированные атомы водорода, т. е. [c.85]

При непосредственном титровании раствора нитрата тория оксалатами калия или аммония установление эквивалентно точки возможно также потенциометрическим методом [290]. Индикаторным электродом служит платиновая проволочка, а электродом сравнения — 0,1 А/ каломельный электрод, Для титрования используют 0,1 М раствор оксалата аммония или калия в нейтральном или слабокислом растворе (pH 6,8—6,9) при 25 или 60—70°. Оксалат натрия для этой цели не применяют вследствие сильного отклонения конечной точки титрования от эквивалентной. Раствор. Н2С2О4 для титрования также неприемлем, так как при этом индикаторный электрод ведет себя как водородный и маскирует эквивалентную точку [290]. Следует добавить, что ион натрия также маскирует конечную точку, если содержание его в исследуемом растворе более 1% концентрация ионов аммония не должна превышать 3% ионы же калия вообще не мешают определению тория [ 288]. Титрование проводят лишь в водном растворе, так как в растворах, содержащих спирт или ацетон, эквивалентная точка неотчетлива. При титровании 0,1 М раствором оксалата калия или аммония скачок потенциала в эквивалентной точке при 25° составляет 25 мв, а при 60—70°— 70 мв. В присутствии р. з. э. метод не применим, так как, например, для смеси тория с лантаном и церием на кривой получается только один перегиб, соответствующий суммарному содержанию всех трех элементов [288—290. [c.53]

Можно познакомить учащихся с другими анализами, вьшолняемыми потешщометрическим титрованием с индикаторным платиновым электродом, например потенциометрическим титрованием ароматических аминов при реакции диазотирования. Навеску и-нитроанилина растворяют в соляной кислоте, разбавляют дистиллированной водой, охлаждают до температуры 10°С и титруют рабочим раствором нитрита натрия до скачка потенциала. Следует обратить внимание учащихся на преимущества этого способа перед обычным объемным методом титрования — с внепшим индикатором — иодидкрахмальной бумагой отсутствие поправки на чувствительность индикатора, возможность анализа окращенных растворов. [c.228]

Восстановленная форма ионов железа Fe + может быть оттитрована многими электрогенерированными окислителями. В настоящей работе ц качестве такого окислителя выбран элементарный бром. Ионы брома на аноде окисляются по реакции 2Вт- — 2е-> Вгг с выделением брома. Наиболее удобно пользоваться для этой цели платиновым (золотым) инертным анодом. Выход по току реакции составляет 100 %. Титрование протекает по реакции 2Fe + -Ь Вг2 2Fe + -f 2Вг , которую удобнее проводить в слабокислом буферном растворе с pH 4,2. В точке эквивалентности индикаторный инертныи платиновый электрод приобретает потенциал системы Вг2 1Вг , равны i -fl076 мВ (НВЭ). Поскольку потенциал системы Fe2+ Fe + равен 776 мВ, то скачок титрования составляет 300 мВ, т. е. достаточно отчетлив. Выпо.ч-няя измерения, следует иметь в виду, что служит электродом сравнения. В стандартной установке pH = 340 применен хлорсеребряный электрод сравнения. Следовательно, все измеренные значения потенциалов будут на 222 мВ менее положительны, чем в водородной шкале. Значение скачка потенциала в точке эквивалентности при этом не изменится. [c.266]

Если в анализируемом растворе отсутствуют такие элементы, как висмут и сурьма, то четырехвалентное олово следует титровать с ртутным индикаторным электродом [911, который в данном случае превосходит платиновый электрод в ряде отношений. Равновесный потенциал ртутного индикаторного электрода устанавливается очень быстро при титровании четырехвалентного олова раствором Сг504 в среде 5 М НС1 при 85°. Скачок потенциала в точке эквивалентности значительно больше, чем в случае платинового индикаторного электрода, так как скачок не лимитируется последующим восстановлением добавляемого катализатора. С ртутным индикаторным электродом возможно прямое быстрое титрование до потенциала в точке эквивалентности, который в среде 5 М НС1 при 85° равен —0,33 в относительно насыщенного каломельного электрода. Ртутный электрод позволяет определять большие и малые количества четырехвалентного олова. При титровании 150 мг 5п в объеме 100 мл погрешность составляет 0,2%, а при титровании 6 мг 8п—погрешность составляет 1%. [c.43]

Е. Р. Николаева [153] подтвердила возможность титрования шестивалентного урана раствором соли двухвалентного хрома в среде 1—6 N H2SO4 или в среде 2—9 N НС1 с платиновым индикаторным электродом. Наибольший скачок потенциала наблю-, дается при титровании в среде 4Л НС1. Скорость восстановления шестивалентного урана в среде 4 N НС1 или 4 N H2SO4 сравнительно невелика и мало изменяется с увеличением температуры. Следы железа и висмута не увеличивают скорость установления потенциала. [c.114]

Для титрования берут аликвотную часть 5 10 или 20 мл, в зависимости от содержания рения. Раствор помещают в специальную ячейку для титрования [4], через которую пропускают ток очищенного азота. Раствор нагревают до 80°, добавляют 1 мг KJ и титруют 0,1 N раствором rSOi в 0,5 N H2SO4-. Потенциал платинового индикаторного электрода измеряют на потенциометре (при приближении скачка потенциала раствор следует добавлять по каплям). [c.655]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология