Потенциал предельный

Для съемки полярограммы опускают перо самописца на диаграммную ленту, включают тумблер +, О, — в положение — , задают скорость развертки 4т[//с и, включая одновременно тумблер вкл. — сброс-авт. в положение вкл. и тумблер диаграмма регистратора, записывают полярограмму на диаграммной ленте. Если высота полярограммы мала (менее половины шкалы), то повторяют съемку при большей чувствительности. После достижения потенциала предельного тока выключают тумблер диаграмма регистратора и производят сброс развертки (ручкой вкл. — сброс-авт. — в положение <<сброс>). [c.167]

Из расположения кривой по отношению к оси потенциалов можно сделать вывод о виде вещества (характерна при этом абсцисса точки перегиба, так называемый потенциал полуволны Еу. , а высота волны пропорциональна концентрации. Если в растворе находится несколько деполяризаторов (например, катионов), на кривой возникает несколько волн при соответствующих характерных значениях потенциала. Предельный ток предыдущей ступени является основным током для следующей. Кривая / — Е характеризует поляризационное сопротивление на рабочем электроде это значит [см. схему (разд. 4.1.4)], что должно быть намного больше (поляризационное сопротивление электрода сравнения), а (сопротивление раствора электролита) очень небольшим [ср. также уравнение (4.1.29)]. Отсюда следует ряд требований, предъявляемых к рабочему электроду, электролиту и электроду сравнения. [c.123]

Однако в некоторых случаях на анодной поляризационной кривой можно наблюдать не один, а несколько участков спада тока, что позволяет говорить о возможности существования нескольких потенциалов пассивации. Если критические токи пассивации имеют очень высокие значения, как это наблюдается в случае железа, то истинной пассивации процесса может предшествовать его торможение за счет пересыщения приэлектродного слоя раствора продуктами растворения. Это приводит к появлению на кривой зависимости скорости растворения от потенциала предельного тока, предшествующего истинной пассивации. [c.15]

Определяемое вещество выделяют электролизом на стационарной ртутной капле npi постоянном потенциале, более отрицательном (на 0,2—0,3 В), чем потенциал полуволны (потенциал предельного тока). При этом происходит электролитическое накопление ионов металла из большого объема раствора в небольшом объеме ртутной капли в виде амальгамы. Электролиз проводится при перемешивании раствора, в течение строго контролируемого времени. [c.157]

Другой прием определения диффузионного тока связан с записью полярограммы только раствора пробы. Просто экстраполируют линейный участок этой кривой ток — потенциал, предшествующий полярографической волне, до некоторого потенциала в области предельного тока полярограммы, в которой следует измерять диффузионный ток от заданной точки потенциала предельного тока опускают перпендикуляр на экстраполированную часть кривой остаточного тока. Высоту этого перпендикуляра принимают за диффузионный ток. Эта методика справедлива, поскольку ток заряжения возрастает линейно с наложенным напряжением. В действительности наклон кривой остаточного тока изменяется около потенциала электрокапиллярного максимума таким образом, существует непременная погрешность, если экстраполированная линия проходит вблизи этого потенциала. [c.456]

Этих граничных условий достаточно для решения данной задачи. Равенства (119-4) и (100-3) составляют систему нелинейных обыкновенных дифференциальных уравнений с граничными условиями в нуле и на " бесконечности. Такие уравнения легко решаются с помощью численного метода, изложенного в приложении В. Получаемые при этом результаты обсуждаются в следующих разделах. После вычисления профилей концентрации и потенциала предельную плотность тока можно найти по потоку скорость-определяющего реагента, причем удобной ме- [c.390]

Зависимость между величиной анодного потенциала, предельной плотностью тока и оптимальным качеством электрополировки позволяет уверенно определять требуемый электрический режим на основании изучения поляризационных кривых. [c.418]

Верхний горизонтальнЕ й участок кривой соответствует достижению предельного диффузионного тока. Если в растворе присутствует несколько деполяризаторов, то получаемая вольтамнерная кривая содержит ряд полярографических волн , расположенных в порядке, определяемом природой деполяризаторов. При соблюдении ряда условий (введение в исследуемый раствор фонового электролита и поверхностно-активных веществ) поступление деполяризатора к поверхности электрода обусловлено только диффузией, скорость которой при прочих равных условиях зависит от градиента концентраций деполяризатора у поверхности электрода и во всей массе раствора. При достижении некоторого потенциала предельного тока число частиц, вступающих в электрохимическую реакцию в единицу времени, становится равным их числу, диффундирующему из раствора к поверхности электрода. Достигается состояние концентрационной поляризации, при которой величина тока в ячейке остается постоянной. Как сказано выше, такой ток называется предельным диффузионным током. Зависимость величины диффузионного тока от концентрации деполяризатора для ртутного капающего электрода выражается уравнением Ильковича [c.154]

При визуальном подборе чувствительности подают на ячейку потенциал предельного тока (приблизительно на 0,2—0,3 В более отрицательный потенциал, чем Е[/2) и, изменяя чувствительность прибора последовательно от более грубой к более точной, следят, чтобы перо самописца не выходило за пределы шкалы. Например, если шкала имеет десять делений, то чувствительность изменяют до тех пор, пока перо не остановится на восьмом или девятом делении. Далее чувст вительность подбирают более точно, устанавливая (при замкнутой це пи) начальное напряжение съемки, и автоматически (без записи) плав но меняют потенциал до достижения потенциала предельного тока При этом наблюдается следующая картина перо движется очень мед ленно (начальный участок полярограммы), быстро (средний восходя щий участок полярограммы) и вновь медленно (верхний участок поля рограммы). Начальное положение пера самописца или регистратора при изменении чувствительности прибора всегда должно оставаться одним и тем же, для чего используют соответствующие ручки управления прибором. [c.164]

При потенциале рабочего электрода, меньшем потенциала начала электронревращения или большем области потенциала предельного тока контролируемого компонента, в электродной реакции могут участвовать и другие электроактивные компоненты раствора, а при их отсутствии - сам растворитель, например вода, восстанавливаясь [c.124]

Для окисления I моль 9,10-дифенилантрацена и рубрена при потенциале несколько большем потенциала предельного тока пер- вой волны требуется 1 фарадей электричества полученные растворы и после электролиза дают спектры ЭПР. Пики на катодных вольтамперограммах этих растворов наблюдаются при тех же потенциалах, что и пики на катодной части циклических вольтамперограмм исходных растворов. Пивер и Уайт [13] исследовали 9,10-ди-фенилантрацен и шесть других полиядерных ароматических углеводородов методом циклической вольтамперометрии на вращающемся электроде с обычной медленной разверткой. Была также [c.123]

Потенциал предельного тока на переменнотокоаой полярограмме при 25 °С. Волна при —2.8 В. Одноэлектронная волна при —2,75 В. [c.315]

При электролизе с 5р. э, отвечающем области потенциала предельного тока, значение Сх настолько мало, что им можно пренебречь сх с), т. е. фактически все диффундирующие через слои частицы полностью электропревращаются, поэтому [c.12]

Полярография основана на измерении силы тока, изменяющейся в зависимости от приложенного напряжения, в условиях, когда один из электродов (катод) имеет очень малую поверхность (поляризующийся электрод), а другой (анод) — большую (неполяризующийся электрод). Поляризующимся катодом могут быть капли ртути, вытекающие из тонкого отверстия капиллярной трубки, а также платиновый (вращающийся), графитовый, серебряный и другие электроды. Пеполяризующимся анодом служит донная ртуть или стандартные электроды сравнения с большой поверхностью. Силу тока, при которой достигается полный разряд всех ионов анализируемого вещества, называют предельным диффузионным током. Величина этого тока пропорциональна исходной концентрации определяемого вещества. Если в растворе имеется несколько деполяризаторов, на кривой возникает несколько волн при соответствующих значениях потенциала. Предельный ток предыдущей ступени вольтамперной кривой является основным для последующей. Рабочий электрод, электролит и электрод сравнения должны удовлетворять ряду требований [2]. [c.108]

Во всех работах по ионизации водорода характерно наличие предельного тока. Предельный ток в опытах с вращающимся электродом наступает при поляризации =0,05 в. Применение высокого давления сдвигает потенциал предельного тока до 0,1—0,2 в [1], причем последняя величина зависит от давления. Предельные токи при относительно высоких (—0,3 в) потенциалах получены при использовании быстрых разверток потенциала [15], в опытах с применением вместо жидкого электролита ионообменной мембраны 2, 16] и в некоторых случаях ири исследованиях на полупогруженном электроде [17]. При этом, во всех случаях, за редкими исключениями [1, наблюдается примерно линейная зависимость потенциала от тока, которая нарушается в области предельного тока. Следует отметить, что в экспериментах по электроокислению водорода чисто диффузионные зависимости наблюдались редко [18]. В большинстве же случаев объяснение реакции на основе только диффузионных представлений невозможно. [c.42]

Для катионов различного заряда линии функциональной зависимости ионный потенциал — предельная концентрация ликвационной области различны, хотя и носят, по Глассеру, Варшау и Рою, в общем прямолинейный характер. Однако результаты некоторых последних наших экспериментальных работ по исследованиям бинарных силикатных систем, в которых установлено наличие ликвационных областей, не соответствуют графикам Глассера, Варшау и Роя. [c.14]

Переходя к рассмотрению механизма действия адсорбированной пленки поверхностно-активных веществ на скорость электрохимической реакции, можно представить себе наиболее простой случай, когда эта пленка действует не на электрохимическую стадию реакции, которая протекает как в отсутствии, так и при наличии нленки с незначительной задержкой и сравнительно большой скоростью, а лишь на процесс проникновения через нее разряжающихся ионов. Этот последний процесс может быть настолько замедлен, что будет определять скорость реакции в целом. В этом случае получается предельный ток, нередко весьма малой величины, однако не обычный предельный ток диффузии, а не зависящий от потенциала предельный ток проникновения ионов через адсорбционный слой. Такое действие часто наблюдается при отлон евии некоторых металлов на катодах в присутствии поверхностпо-активных веществ оно подробно описано М. А. Лошкаревым с его сотрудниками [5]. Эти реакции мы здесь пе будем рассматривать, обратим лишь внимание на тот факт, что такое действие адсорбированной пленки проявляется только в области потенциалов, в которой сохраняется адсорбция, и полностью прекращается при потенциалах, при которых по измерениям электрокапиллярных кривых или кривых емкости двойного слоя поверхностное натяжение или емкость переходят к значениям для чистых растворов электролитов без поверхпостно-активных веществ. [c.295]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология