Прометий валентные состояния

Сначала короткое замечание относительно электронных структур актиноидов. Точно не известно, появляется ли 5/-электрон впервые у тория, однако доказано, что у кюрия (Z = 96) в структуре содержится семь 5/-электро-нов, т. е. 5/-подоболочка заполняется у него наполовину. Конфигурации тяжелых актиноидов еще неизвестны. Но оставим в стороне вопрос о расположении электронов и рассмотрим свойства актиноидов. Торий действительно похож на церий, но на этом сходство элементов-аналогов двух редкоземельных семейств надолго прекращается. У протактиния мало общего с празеодимом, уран не похож на неодим, нептуний — на прометий, плутоний — на самарий, америций — на европий. Основная валентность у легких актиноидов отнюдь не 3-1-, что характерно для целого ряда лантаноидов у тория она 4-Ь, у протактиния 5- -, у урана 6+, у нептуния 5- -, у плутония 4-Ь лишь у америция и кюрия валентность 3+ становится основной, но для кюрия, например, широко известны двуокись и тетрафторид, что недоступно его аналогу — гадолинию. Трехвалентные же производные большинства легких актиноидов, как правило, неустойчивы они становятся основными лишь у тяжелых актиноидов. На схеме приведено сравнение валентных состояний актиноидов и лантаноидов [c.193]

Некоторые исследователи пытались решить вопрос, в какой мере прометий может проявлять аномальную валентность. С помош,ью очень сильных окислителей, таких, как бромат калия и висмутат натрия, его пытались окислить до четырехвалентного состояния. Используя мош ные восстановите.ии — амальгаму натрия и металлический барий, ученые рассчитывали получить двухвалентный прометий. Однако практически добиться аномальных валентных состояний у элемента № 61 не удалось. Этот факт легко объяснить на основании периодической системы ионов редкоземельных элементов (см. стр. 101). В самом деле, Рш " расположен как раз в середине цериевой группы, имеет четное число 4/-электронов (четыре), и электронные структуры ионов лантана или гадолиния недостижимы для него в равной мере. Значит, химия прометия беднее , чем химия аномально валентных лантаноидов и вряд ли сколь-либо серьезно следует рассматривать возможность выделения его в будущем из смеси редкоземельных элементов методом, основанным на различии валентностей. [c.174]

Прометий в соответствии с положением в периодической системе химических элементов Д. И. Менделеева относится к цериевой группе РЗЭ. Нейтральные атомы прометия в наиболее устойчивом состоянии обладают следующей электронной конфигурацией сверх структуры палладия 4f 5s 5p 6s" (Не/,). Для прометия характерно одно устойчивое валентное состояние 3. Из относительного положения прометия в ряду РЗЭ (табл. 23) следует, что ионы с зарядами 4+ и 2+ должны быть очень неустойчивыми. [c.119]

Выделенный Рт был использован для изучения валентных состояний прометия. Известно, что способность редкоземельных элементов окисляться до четырехвалентного состояния уменьшается в направлении от Се к Рг, а способность восстанавливаться до двухвалентного — от Еп к Зт. Поэтому можно ожидать у прометия, занимающего промежуточное положение между этими элементами, небольшую склонность к указанным валентным состояниям. В связи с этим нами была сделана попытка окислить прометий до четырехвалентного состояния и восстановить его до двухвалентного при помощи сильных окислителей (бромата калия, вис-мутата натрия и др.) и силь- [c.298]

ЛИШЬ теоретически. Плотность, рассчитанная на основании рентгеновских спектров, равна 7,26 г/см , температура плавления предполагается равной 1035° С. Прометий весьма электроположительный элемент. Результаты исследования химических свойств показали, что он ведет себя как редкоземельный элемент со степенью окисления + 3. Попытки выяснить, в какой мере прометий может проявлять аномальную валентность, дали отрицательные результаты. Такие сильные окислители, как КВгОз или внсмутат натрия, не окисляли прометий до четырехвалентг ного состояния, а амальгама натрия и металлический барий не восстанавливали его до двухвалентного состояния. Этот факт, вообще говоря, не является неожиданным, так как электронная конфигурация Рт + 5s весьма далека как от лантана, так и от гадолиния. [c.201]

Иное происходит при превращении плотных гексагональной или кубической упаковок в ОЦК структуру. Повышение температуры сопровождается не только увеличением энергии тепловых колебаний атомов, но и увеличением энергии электронов внешней оболочки ионов. В металлической решетке, где внешние электроны положительных ионов сильно возбуждены вследствие возмущающего действия соседних атомов, сравнительно небольшой прирост температуры может быть достаточным для наступления перекрытия и обменного взаимодействия внешних р -оболо-чек ионов, не перекрывающихся при низких температурах. Это приводит к переходу плотных низкотемпературных модификаций в высокотемпературные ОЦК структуры у натрия, бериллия, кальция, стронция, скандия, иттрия, всех лантаноидов, титана, циркония, гафния, таллия, актиния, тория, плутония и америция. По той же причине происходит превращение ГЦК у- Мп и у-Ре в ОЦК 8-модификации. Такой переход в эрбии, тулии, прометии, актинии был предсказан [57, 60] до его экспериментального подтверждения [116]. В результате повышения температуры разрушаются двухэлектронные ковалентные связи и образуются ионы с внешними р -оболочками, а следовательно, и ОЦК высокотемпературные модификации у урана, нептуния. Таким образом, повышение температуры сначала приводит к разрушению направленных двухэлектронных связей, сопровождающемуся переходом валентных электронов в свободное состояние и образованием плотных упаковок. При дальнейшем повышении температуры, вследствие перекрывания ортогональных р -оболочек, появляются ОЦК высокотемпературные модификации. [c.202]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология