Синхронные процессы гетеролитические

Процесс этот — синхронный и гетеролитический по природе. Подобный тип переходного состояния 9 также предлагается для объяснения дегидратации спиртов на поверхности алюминия, причем реакция происходит в местах, содержащих водородный атом [c.147]

Реакции 1,3-присоединения. Для 1,3-присоединения характерен гетеролитический механизм разрыва и образования связей при синхронности процесса. Правда, в некоторых случаях, когда присоединяющийся агент обладает симметричным строением, нельзя исключить и гомолитическую природу электронных сдвигов. Таково положение в случае присоединения тетраокиси осмия или перманганатного аниона [c.394]

В зависимости от природы восстановителя реакция присоединения первой молекулы водорода может протекать как синхронный гомолитический, так и двухстадийный гетеролитический процесс. Определить характер протекания реакции присоединения водорода можно, использовав в качестве субстрата не сам ацетилен, а его гомологи КС=СН. При использовании [c.56]

С позиций электронных представлений органические реакции делятся на два больших основных класса первый тип характеризуется переносом пары электронов при помощи синхронного сдвига или через. распад на ионы. Второй тип реакции осуществляется переносом неспаренного электрона (радикальные процессы). Ионный разрыв связи именуют гетеролитическим, радикальный — гемолитическим. Не исключены и смешанные механизмы. [c.157]

В принципе синхронные реакции можно представить как с гетеролитическим, так и с гомолитическим механизмами. Однако не всегда можно привести достаточно веские теоретические соображения или экспериментальные доказательства в пользу одной из этих двух возможностей. В то же время имеются некоторые общие черты, присущие циклическим синхронным реакциям, независимо от электронного механизма разрыва и образования связей. Все такие процессы осуществляются достаточно легко, поскольку циклический перенос электронов, без промежуточной концентрации заряда или неспаренного электрона, энергетически выгоден. Кроме того, скорость таких процессов мало зависит от диэлектрической постоянной растворителя, поскольку полярность активированного состояния незначительно отличается от полярности исходного состояния. Что касается влияния специфической сольватации, то интенсивность ее также мало меняется в ходе активации. [c.392]

Из этого напрашивается вывод, что при гомолитическом механизме разрыва и возникновения связей синхронный механизм не обладает такими преимуществами, как в случае гетеролитического процесса. [c.394]

В настоящее время известен ряд процессов, в которых происходит одновременный разрыв и образование нескольких связей за счет синхронного перемещения электронов в циклическом комплексе. В этом случае говорить о гомолитическом пли гетеролитическом характере реакции не имеет смысла, и такие процессы обычно называют согласованными (используется также термин многоцентровые процессы ). Примером согласованного процесса может служить реакция Дильса—Альдера [c.205]

Реакции отщепления обратны реакциям присоединения. Различают два типа таю4Х реакций мономолекулярное отщепление Е и бимолекулярное 2. Схематическое изображение орбиталей в реакции гетеролитического отщепления X представлено на рис. 10.3. Отщепление НХ от молекулы КСН2СН2Х под действием основания В может происходить различными способами. Во-первых, как синхронный процесс ( 2) [c.294]

Реакции 1,4-присоединения. К данному типу относится реакция Дильса — Альдера, называемая также диеновым синтезом. Это классический пример синхронного процесса. Реакция заключается в соединении какой-либо сопряженной диеновой системы с так называемым диенофилом (соединением с двойной связью). Реакции идут лучше с такими диенофилами, в которых двойная связь примыкает непосредственно к —/ -заместителю X. Это говорит в пользу гетеролитической природы синхронного сдвига электронов [c.396]

Реакции 1,2-присоединения. К ним относятся процессы, приводящие к образованию четырехчленных циклов, причем оба реагента однотипны или идентичны. Гетеролитический механизм для таких реакций менее выгоден, чем гомолитический. При гомолитическом механизме синхронное протекание процесса также не обладает достаточными преимуществами перед двухстадийным. Поэтому реакции 1,2-присоединения совершаются обычно по двухстадийной гомолитической схеме [c.394]

Кинетическими методами было установлено (в значительной мере в результате широких исследований, школы Хьюза и Ингольда, ср. Hughes, 1941а), что такие процессы могут осуществляться по двум механизмам. В первом из них (бимолекулярном, 5ы2) реагент атакует молекулу органического соединения и удаляет из нее группу X. в синхронном, или согласованном, процессе, при котором связь С—V образуется одновременно с разрывом связи С—X. При втором (мономолекулярном, 5м1) механизме стадией, определяющей скорость процесса, является разрыв связи С—X, протекающий как медленная гетеролитическая реакция [c.435]

К синхронным гетеролитическим процессам относятся реакции бимолекулярного замещения, в которых при взаимодействии субстрата с реагентом образование новой связи и нарушение старой происходит практически одновременно. Если уходящая группа является аллильной, то в некоторых случаях реагент взаимодействует не с тем атомом, около которого стоит эта группа, а с V-атомом цепи [c.231]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология