нитроанилина пиррола

Проводилось ли определение р/Со в каком-либо индивидуальном растворителе или в смеси воды с органическим растворителем Большинство определений рКа проведено в воде, потому что эти данные представляют наибольший интерес (в особенности для биологических проблем). Тем не менее, значительная работа была проделана по титрованию оснований в безводной уксусной кислоте. Было показано, что порядок относительной силы оснований в этом растворителе и в воде приблизительно параллелен [155]. Холл предполагал, что, прибавляя 2,0 к рКа в уксусной кислоте, можно получить результат, соответствующий рКа в воде. Таким образом найдены рКа о-нитроанилина и пиррола, равные 4-0,06 и -Ь0,4. Более прямые способы дали значения —0,17 и —0,27. [c.20]

В заключение укажем некоторые соединения, которые нельзя титровать хлорной кислотой в уксусной кислоте это пиррол, N-алкилпирролы, индол, карбазол, бензоксазол, пиразин, бензтриазол, ацетамид, фентиазин, изатин, нитроанилины н др. [c.289]

При действии диазотированного п-нитроанилина на бариевую соль пиррол-2-сульфо-кислоты происходило выпадение сульфата бария и образование оранжевого азопро- [c.235]

Для подобных конденсаций были использованы фенол, л-хлорфенол, л-оксиацетофенон, а-нафтол, л-/ире/и-(2 -фенилбутил)фенол, л-/ире/и-(2 -фенил-амил)фенол [253], резорцин, резорциловая кислота, катехин, гидрохинон [257], анилин, 1,2,3-ксилидин, диметиланилин, дифениламин, а-нафтиламин [258], о-нитроанилин [259], тиофен, бензотиофен [252], пиррол (только а-положения) [260], индол, изатин, карбазол [261], 4-оксихиназолин, 2-оксибензимидазол, роданин [262] и оксихинолин. С карбостирилом и ацилированными или алкилированными оксихинолинами [263] конденсация не имеет места. [c.348]

Первичные амины — очень слабые доноры протонов, но почти несомненно, что они могут образовывать водородные связи. Кат-мор и Хелем [164] приводят значения частот V,, и для ряда замещенных анилинов в различных растворителях, включая ацетон, эфир и пиридин. Смещения сравнительно невелики (Уая п-хлорани-лина, например, в ацетоне смещается всего на 25 см ), но если построить зависимость смещений от соответствующих значений уЫН пиррола в тех же растворителях, то получается прямая. Аналогичные исследования Жозьен [165] подтверждают данные о малой склонности анилинов к ассоциации. Ветсел и др. [166] изучали эффекты растворителя в анилине по спектрам в ближней инфракрасной области, а Хембли и др. [167] рассмотрели ассоциацию аминов с карбонильными соединениями. Внутримолекулярная связь о-нитроанилина явилась предметом некоторых дискуссий, так как небольшое смещение, обусловленное ассоциацией, маскируется несколько большим смещением вследствие электронных [c.298]

Предположение о независимости Но от природы основания, как было (Показано, является хорошим приближением при использовании замещенных нитроанилинов в водных растворах серной и хлорной кислот. Обычно приводимые в таблицах значения Но определены с помощью этой серии оснований, причем удалось достичь очень больших кислотностей. Например, была измерена функция кислотности 90%-ной серной кислоты, которая оказалась равной примерно —9, что соответствует /го=10 . Первоначально полагали, что одной и той же шкалой Но можно пользоваться, по крайней мере приближенно, для всех незаряженных оснований тогда рК любой пары 5Н+—5 можно было бы вычислить по формуле (За), определив значения [5Н+]/[5] в растворах с подходящей кислотностью. Однако на деле все оказалось иначе, и теперь кажется очевидным, что концепция единой функции кислотности справедлива только для группы однотипных по структуре оснований. Шкалы кислотности, обычно для смесей серная кислота — вода, были получены с помощью третичных ароматических аминов, индолов, пирролов, азуленов и эфиров (названы только некоторые соединения). Все Зти шкалы отличаются друг от друга и от первоначальной шкалы Но, основанной на использовании нитроанилинов, причем в наиболее кислых растворах различия между ними достигают 4-х логарифмических единиц. Наряду с Но была введена функция кислотности Я , х вязанная с индикаторами ВН—В . Соответствующая шкала кислотности опять иная, хотя влияние зарядности основания, по-видимому, проявляется не в большей степени, чем влияние его химической природы. [c.48]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология