Изопиестическое равновесие

Расчет для растворов, не содержащих общего иона. Одним из наиболее надежных и распространенных методов определения осмотических коэффициентов является изопиестический метод. Идея метода заключается в том, что исследуемый раствор и эталонный раствор, давление пара которого хорошо известно, помещают в одно замкнутое пространство. Растворитель, испаряясь из раствора, давление паров которого больше, конденсируется в растворе, давление паров которого меньше, до тех пор, пока давление в обоих растворах не будет одинаково, т. е. пока не наступит изопиестическое равновесие. [c.30]

Обычно время установления изопиестического равновесия составляет от 3—4-х суток для концентрированных растворов [c.103]

В существующих в настоящее время вариантах изопиестических установок [14] предусматривается сложная, система приводов для закрывания и открывания сосудов с растворами внутри эксикатора, находящегося под вакуумом. Вакуум создается для увеличения скорости установления равновесия. Снятие крышек производится только после закрытия эксикатора. В конце опыта, перед впуском воздуха в эксикатор, крышки опускаются и защищают растворы от загрязнения частицами пыли и масла, увлекаемыми входящим воздухом. С целью улучшения теплообмена между растворами и в качестве теплового буфера используется массивный медный цилиндрический блок, помещаемый на дно эксикатора и являющийся основанием для сосудов, которыми служат чашечки из теплопроводного, но не корродирующего материала — обьгано из платины, золота или позолоченного серебра. В период установления изопиестического равновесия поверхностный слой одного из растворов обедняется, а другого — обогащается растворителем, а так как диффузия в жидкости протекает сравнительно медленно, то для выравнивания концентрации применяется принудительное перемешивание раствора. [c.223]

За последние годы в отечественной литературе появилось большое число работ, в которых разработаны методы расчета коэффициентов активности в многокомпонентных системах, подчиняющихся правилу Здановского . Это правило утверждает, что при смешении нескольких растворов, находящихся в изопиестическом равновесии друг с другом, активность воды в полученном смешанном растворе равна активности воды в исходных растворах. Очевидно, что правило выполняется, в частности, только в том случае, если при образовании смешанного раствора не возникает химического взаимодействия между компонентами смеси с образованием двойных солей или новых соединений, а также не происходит перераспределения связанной (гидратной) воды между компонентами раствора. Системы, подчиняющиеся правилу Здановского предложено называть простыми [53] или квазиидеальными 35]. [c.13]

Физический смысл правила Здановского и вытекающие из него следствия подробно рассмотрены в работах [38, 57]. Для систем, подчиняющихся правилу Здановского, помимо прямолинейности изотерм-изобар воды, характерными являются принадлежность катионов солей к главным подгруппам периодической системы элементов отсутствие химического взаимодействия между растворенными компонентами понижение растворимости одного компонента в присутствии другого. Из полученных авторами [57] выражений для энтальпии и объема тройного раствора, подчиняющегося правилу Здановского, следует, что указанные величины аддитивно слагаются в процессе образования тройного раствора, т. е. изменение энтальпии и объема раствора при смешении равно нулю. Этим подчеркивается тесная аналогия между идеальными растворами, подчиняющимися закону Рауля, и растворами, подчиняющимися правилу Здановского. Отличие состоит в том, что в случае идеального раствора рассматривается смешение индивидуальных веществ, тогда как в случае растворов, для которых правило Здановского выполняется, рассматривается смешение бинарных растворов, находящихся в изопиестическом равновесии с данным тройным раствором. На [c.13]

А. Б. Здановский развил теорию смешанных растворов электролитов, в которых отсутствует сильное химическое взаимодействие (например, комплексообразование). Им сформулировано правило, согласно которому количественная характеристика свойств или каких-либо функций этих свойств смешанного раствора равна сумме произведений количественной характеристики того же свойства или функции бинарного раствора (электролит — вода) и доли этого бинарного раствора в смешанном при условии, что все рассматриваемые системы находятся в изопиестическом равновесии [53]. Математическое выражение этого правила дается уравнением [c.69]

Взаимным четверным системам, находящимся в изопиестическом равновесии с бинарными или тройными системами, присущи отклонения от простого правила аддитивности, что связано с обменом ионных пар гидратированными ионами в соответствии с уравнением связи [58]. [c.71]

Предположим, что имеется два изопиестических раствора соль 1—вода и соль 2 — вода. Первый раствор содержит Л"] молей соли 1 н q килограммов воды второй раствор содержит Л г молен соли 2 и килограммов воды. Эти растворы находятся в изопиестическом равновесии, и позтому моляльности растворов, определяемые отношениями [c.50]

Приготови.м ряд растворов с различными значениями //ь Например //, = 0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1. Эти растворы приводим в изопиестическое равновесие. После этого простым взвещиванием определяем убыль (или прибыль) воды в каждом растворе по сравнению с исходным п рассчитываем изопиестические моляльности для каждого раствора. [c.69]

Малая летучесть и низкая температура вспышки тоже являются ценными свойствами ТБФ. Одно из менее очевидных достоинств экстрагента — это возможность применения изопиестических измерений, при которых изопиестическое равновесие достигается только для воды. Однако измерить при комнатной температуре упругость пара ТБФ, даже меченного изотопом Р , почти невозможно. Следовательно, активность ТБФ нельзя определить непосредственно. [c.124]

Методы расчета коэффициентов активности компонентов в многокомпонентных системах по данным для бинарных подсистем в основном разработаны для систем, подчиняющихся правилу Здановского [239], согласно которому при смешении нескольких растворов, находящихся в изопиестическом равновесии друг с другом, активность воды в полученном смешанном растворе и объем раствора не меняются. [c.150]

Данные по изопиестическим равновесиям приведены в табл. 1 и 2. Вычисление среднеионных кoэффици ятoв активностей Тг производилось с помощью предложенных Маккеем и Перрингом [2] соотношений, которые принимают вид [c.53]

Сущность метода [1] в том, что исследуемый раствор и эталонный раствор, давление пара которого хорошо известно, помещаются в одно и то же замкнутое пространство. Растворитель испаряется из раствора с большим давлением пара и конденсируется в растворе с меньшим давлением до установления изопиестического равновесия , при котором давление пара (т. е. активность растворителя) становится одинаковым в обоих растворах. Проанализировав равновесные, изо-пиестические растворы и воспользовавшись известными данными [c.222]

Вакуум-эксикаторы являются рабочим пространством, в котором устанавливается изопиестическое равновесие между растворами. Они обеспечивают хороший тепловой контакт между бюксами и термоста-тирующей жидкостью и, обладая значительной теплоемкостью, служат хорошим тепловым буфером, смягчающим возможные колебания температуры в бюксах. [c.223]

Вакуумная установка. Влияние воздуха на скорость установления изопиестического равновесия весьма значительно. Как показали исследования Р. Зигнера [16], изотермическая дистилляция в вакууме протекает в 30 раз быстрее, чем в аппарате, заполненном воздухом при атмосферном давлении. Поэтому удаление воздуха из эксикатора является необходимым. Для откачки воздуха служит вакуумная установка (рис. 2), состоящая из форвакуумного насоса 1 типа ВН-461М, масляной ловушки 2, трех колонок Фрезениуса 3, Наполненных гигроскопической окисью алюминия (для осушения воздуха), и форбаллона 4, способствующего равномерной откачке. Откачка эксикатора проводится очень медленно, чтобы избежать вскипания и разбрызгивания растворов. [c.224]

Предполагается, что в процессе установления равновесия фигуративные точки этих растворов, скользя вдоль кривой, сойдутся в общей точке С, лежащей между ними и характеризующей изопиестическое равновесие. После того как запланированы равновесные концентрации исследуемых растворов, определяют соответствующие им значения равновесных концентраций хлористого кальция. Для этого через заданную точку кривой = / (таNaS N) проводят горизон-. таль до точки К пересечения с кривой = / ( сась находят значения абсциссы этой точки. Эта концентрация раствора СаС1г планируется в качестве равновесной. Аналогично изложенному выше, в эксикатор загружают четыре раствора, концентрации которых изображаются точками /, q, I, тг, прилегающими к точке К. Необходимо, чтобы крайние точки не расходились более чем на 0,5 люль/1000 г воды. [c.233]

Справедливость высказанных Михайловым [87] соображений была впоследствии подтверждена Киргинцевым 88] (теория Дебая — Хюккеля запрещает изопиестическое равновесие а смесях с разновалентными электролитами). Однако, по мне- нию Киргинцева [88], изопиестическое равновесие в системах, с разновалентными ионами возможно, а теория Дебая — Хюккеля просто неверно отражает природу водных растворов солей с раз новалентными ионами. [c.18]

В [31] даны общие методы расчета свойств. В [5, с. 23—42] приведены примеры расчета свойств смешанных растворов с последовательным подбором бинарных растворов, находящихся в изопиестическом равновесии. В [32, с. 256—275] упрощена методика подбора бинарных растворов, образуюпщх рассматриваемую смешанную систему. [c.70]

А. Н. Киргинцев и А. В. Лукьянов [55] рассмотрели термодинамические свойства смешанных растворов электролитов, находящихся в изопиестическом равновесии с бинарными системами тех же электролитов, учитывая значения отклонений свойств от аддитивности [54]. [c.71]

А. Н. Киргинцев [56] показал, что в случае смешения бинарных растворов разновалептных электролитов, находящихся в изопиестическом равновесии со смешанным раствором, аддитивность в общем сл5гчае не должна соблюдаться. [c.71]

Применение изониестирования к растворам соль — вода позволяет с большой точностью нзл ерить давление пара волы в завпсимости от концентрации соли в растворе. Для этого исследуемый раствор приводится в изопиестическое равновесие с раствором, для которого известна зависимость давления па]1а воды от концентрации. [c.43]

Соотношение объемов газообразной фазы и изопиести-руемых растворов. Разумеется, это соотношение имеет существенное влияние на время т. Представляется очевидным, что чем меньше объем газообразной фазы, тем меньше т. Действительно, для установления изопиестического равновесия газообразная фаза должна иметь однородный состав, поэтому чем меньше объем газообразной фазы, тем быстрее [c.44]

Поскольку рассеяние света определяли на частично высушенных образцах соли амина, а в изопиестических опытах использовали совершенно сухие образцы, можно было предположить, что при высоком содержании воды процесс агрегации во время экстракции будет протекать по-иному. Был разработан метод, обеспечивающий изопиестическое равновесие бензольных растворов в присутствии паров воды из водных растворов с фиксированной активностью до 0,9 n в этом диапазоне активности аводн мало изменяется для любого из соединений TOA (рис. 3). Активность воды в типичных экстракционных системах несколько выше. Чтобы ликвидировать этот разрыв, мы провели сравнительные исследования экстракции урана из насыщенных растворов сульфата аммония (авода=0,80) и сульфата натрия (аводн=0,93) и экстракции из 1 М растворов сульфата натрия (аводк = 0,96). Полученные кривые в логарифмических координатах параллельны (рис. 4), и, следовательно, искомый эффект не заключается в некотором [c.201]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология