Изопиестические методы

IX. ОПРЕДЕЛЕНИЕ МОЛЕКУЛЯРНОЙ МАССЫ ПОЛИМЕРОВ ЭБУЛИОСКОПИЧЕСКИМ И ИЗОПИЕСТИЧЕСКИМ МЕТОДАМИ [c.143]

Расчет для растворов, не содержащих общего иона. Одним из наиболее надежных и распространенных методов определения осмотических коэффициентов является изопиестический метод. Идея метода заключается в том, что исследуемый раствор и эталонный раствор, давление пара которого хорошо известно, помещают в одно замкнутое пространство. Растворитель, испаряясь из раствора, давление паров которого больше, конденсируется в растворе, давление паров которого меньше, до тех пор, пока давление в обоих растворах не будет одинаково, т. е. пока не наступит изопиестическое равновесие. [c.30]

Изопиестический метод измерения коэффициентов активности [c.221]

Изопиестический метод позволяет измерять молекулярные массы до 20 тыс. Вещества должны полностью растворяться а выбранном растворителе и иметь температуру кипения выще 200°С. Ощибка измерения составляет 5—10 отн. %. [c.154]

Рис. 5. Прибор для определения коэффициентов активности изопиестическим методом.

В последнее время изопиестический метод приобретает широкое распространение как массовый метод определения коэффициентов активности. Этим методом определены многие коэффициенты активности в водных растворах. Делаются попытки его применения и к неводным растворам. [c.42]

Изопиестический метод или метод изотермической перегонки. Вследствие того что давление пара над раствором полимера и растворителя различно, в замкнутой системе, состоящей из двух сосудов, соединенных между собой, будет происходить перегонка растворителя из одного сосуда в другой. При постоянной температуре эта перегонка продолжается до выравнивания давления, что сказывается в изменении первоначальных уровней растворов эталонного вещества и полимера в растворителе. Так как и полимер и эталонное вещество являются нелетучими, то их исходные количества не меняются. [c.151]

ИЗОТЕРМИЧЕСКАЯ ПЕРЕГОНКА (ИЗОПИЕСТИЧЕСКИЙ МЕТОД) [c.104]

Изопиестический метод основан на изотермическом переносе растворителя, обусловленном градиентом концентраций. Дистилляция будет протекать из одного раствора в другой до выравнивания давления паров (изопиестические условия). [c.104]

Изопиестическим методом можно измерять молекулярные веса вплоть до 20 000 с точностью 5%. [c.104]

Изопиестический метод определения давления пара применяют для исследования бинарных и многокомпонентных систем, образованных летучим растворителем и нелетучими растворенными веществами [83]. Сущность его состоит в том, что исследуемый раствор и стандартный, для которого зависимость давления пара от состава известна, помещают в изолированную систему (вакуум-эксикатор). В условиях изоляции растворитель начинает перегоняться из раствора с большим давлением в раствор с меньшим давлением. Этот процесс идет до установления в системе равновесия, при котором давление пара растворителя над всеми растворами становится одинаковым (такие растворы называются изопиестическими). [c.102]

В первом разделе сборника рассматривается ряд вопросов термодинамики гетерогенных систем вывод и обсуждение предельных закономерностей второго порядка, метод расчета диаграмм плавкости тройных солевых систем с трехкомпонентными твердыми фазами по данным о бинарных системах, метод и результаты расчета изменений термодинамического потенциала при образовании твердых соединений в тройных системах, исследование насыщенных водных растворов солей изопиестическим методом и др. [c.375]

Разновидностью эбулиоскопии является изопиестический метод. В изопиестическом методе растворы двух нелетучих веществ с молекулярной массой М и М2 в одном и том же растворителе помещают в закрытый сосуд таким образом, что- [c.37]

Рис. 5. Прибор для определения молекулярной массы изопиестическим методом

Изопиестический метод и холодную эбулиоскопию применяют для исследования полимеров, разлагающихся при температуре кипения. [c.38]

Рис. 6.7. Прибор ( салазки ) для определения молекулярного веса изопиестическим методом.

При использовании изопиестического метода существенное влияние оказывают только те примеси, упругость паров которых значительно отличается от упругости паров применяемого растворителя. [c.15]

Изопиестический метод также основан на законе Рауля. Сущность изопиестического метода определения молекулярного веса, впервые предложенного Бергером [67], заключается в следующем если взять закрытый сосуд и в него поместить растворы двух нелетучих веществ в одном и том же растворителе, отделенные друг от друга воздущным пространством, то, если первоначально давление пара растворителя над одним раствором было отлично от давления пара над другим раствором, растворитель из раствора с большим давлением пара будет переходить в раствор с меньшим давлением пара до тех пор, пока давления пара над растворами не уравняются. Тогда, согласно закону Рауля, молярные доли растворенного вещества в одном и другом растворах будут равны [c.216]

При определении среднечисловых молекулярных весов полимеров криоскопическим, эбулиоскопическим и изопиестическим методами полимеры необходимо тщательно очищать от низкомолекулярных примесей и от следов влаги и растворителя. Лучще всего работать с тщательно фракционированными образцами. Следы влаги, которые иногда бывает очень трудно удалить из полимеров обычной сушкой в вакуум-сушильном шкафу, могут значительно исказить результаты определения. [c.217]

Изопиестический метод достаточно чувствителен и был применен рядом исследователей в очень широком интервале молекулярных весов. При помощи этого метода были определены молекулярные веса в диапазоне от 100 [67] до 360 000 [68], причем в зависимости от молекулярного веса применяемого эталона можно так подбирать концентрации растворов веществ, чтобы они не превышали 1 % и не были меньше 0,05%. [c.245]

Результаты измерения молекулярного веса полимеров изопиестическим методом [c.249]

Наиболее точного измерения молекулярного веса изопиестическим методом, вероятно, можно достичь, измеряя изменение в весе исследуемого рг,створа и эталона [83, 93]. Иа [58] предложил изотермические весы, по существу представляющие собой микровесы, на которых точно фиксируется изменение в весе, происходящее при дистилляции. [c.251]

Преимуществом изопиестического метода можно считать то, что при работе с капиллярами типа Бергера можно использовать такие микроколичества вещества, какие не доступны ни в одном друго.м методе определения молекулярных весов. [c.252]

В изопиестическом методе поступают следующим образом. Предположим, что имеется два раствора двух нелетучих компонентов в каком-либо растворителе, например K I и Mg l2 в воде. Равновесное давление паров воды над этими растворами различное. Если теперь эти два раствора, находящиеся в двух разных сосудах, поместить в закрытую камеру и выдержать некоторое время при постоянной температуре, то над обоими растворами установится одинаковое давление пара, так как вода перейдет из того сосуда, над которым давление пара воды было больше, в сосуд с меньшим давлением пара. Этот переход воды будет продолжаться до тех пор, пока химические потенциалы паров воды над обоими растворами и жидкой воды в обоих растворах не станут равными [c.221]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ СРЕДНЕЧНСЛЕННОЙ молекулярной МАССЫ ОЛИГОМЕРА ИЛИ ПОЛИМЕРА (ДО 20 ТЫС.) ИЗОПИЕСТИЧЕСКИМ МЕТОДОМ [c.156]

Одним из методов, основанных на исследовании давления нара, является изопиестический метод, при котором непосредственно само давление пара не определяют. Метод основан на следующем в замкнутом изолированном пространстве концентрации растворов изменяются так, что давления пара над растворами выравниваются. Например, если поместить в замкнутое пространство раствор хлористого натрия и раствор хлористого бария произвольных концентраций, то концентрации этих растворов будут изменяться до тех пор, пока давление пара над ними не станет одинаковым. Если у раствора Na l было большее давление пара, то часть растворителя испарится и сконденсируется в растворе Ba lj. Если теперь проанализировать эти находящиеся между собой в равновесии растворы, можно найти их равновесные концентрации. [c.40]

Определять коэффициенты активности у о по давлению пара можно двумя способами. Во-первых, можно применить изопиестический метод,fсостоящий в оценке концентрации (активности а ) растворенного вещества в двух растворителях при одинаковом давлении его пара. Во-вторых, можно сравнить давление пара двух растворов с одинаковой концентрацией — активностью а вещества. [c.63]

Шюрх с сотрудниками [56а] нашли изопиестический метод с тетрагидрофураном и криоскопический метод с диоксаном и этиленкарбонатом, пригодными для определения молекулярного веса продуктов разложения лигнина. [c.210]

В табл. 99 приведены также значения у для 25°, вычисленные из данных по упругости пара Шэнкмана и Гордона на основании обычного стандартного значения коэффициента активности при концентрации 1 М. Совпадение этих данных с результатами, полученными путем измерения электродвижущих сил для концентраций 1 — 4 и 9 — ИМ включительно, является удовлетворительным, в то время как для концентраций 5 — 8 и 12— 16 Л/ наблюдается расхождение результатов. Последний столбец таблицы содержит значения у , полученные изопиестическим методом измерения упругости пара, причем в качестве стандартного раствора применялся раствор хлористого натрия. Хорошее совпадение с результатами, полученными методом электродвижущих сил, наблюдается в интервале концентраций [c.410]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология