Четверные взаимные системы

Четверные взаимные системы [c.161]

Четверные взаимные системы (без растворителя) 327 [c.327]

ЧЕТВЕРНЫЕ ВЗАИМНЫЕ СИСТЕМЫ, [c.342]

Как видно, точка инверсии до некоторой степени аналогична точке превращения в системе, состоящей из воды и двух солей с общим ионом, в которой имеет место образование двойной соли в такой системе (см. раздел XXI.3), с одной стороны (по шкале температур) от точки превращения устойчива двойная соль, а с другой — смесь твердых солей, из которых она образуется. В рассматриваемых четверных взаимных системах с одной стороны точки инверсии устойчива одна взаимная пара солей, а с другой — другая. Оказывается, эту аналогию можно провести далее в рассмотренных ранее системах мы имели, кроме того, интервал превращения, т. е. интервал температур, ограниченный с одной стороны точкой превращения, а с другой — температурой, при которой двойная соль становится растворимой конгруэнтно. [c.343]

Рассмотрим четверные взаимные системы, в которых происходит образование двойных солей. В этом случае мы имеем точку превращения, с одной стороны которой (по шкале температур) устойчива пара солей, а с другой — двойная соль и соли, которые образуются из этой пары в результате реакции обмена. Так, нанример, в системе, образованной водой, сульфатом натрия и хлоридом калия, возможна реакция [c.344]

РАСТВОРИМОСТЬ В ЧЕТВЕРНЫХ ВЗАИМНЫХ СИСТЕМАХ [c.57]

Процесс изотермического испарения раствора четверной взаимной системы хорошо изображается на квадратной диаграмме и водной проекции (рис. 22.1). [c.213]

Таким образом, и для четверной взаимной системы можно построить ориентировочную диаграмму состояния на основе данных о ее составляющих тройных (взаимных) системах. [c.58]

Кристаллизация расплавов внутри систем, т. е. расплавов, содержащих все пять ионов, изучалась путем наблюдений кристаллизации разрезов, составы которых изображаются на диаграмме различными сечениями через призму. При выборе сечений руководствовались методами, разработанными Радищевым [89] для четверных и более сложных взаимных систем. Первый шаг в исследовании подобных систем — изучение стабильных треугольных сечений, т. е. сечений, проходящих через стабильные диагонали тройных взаимных систем (квадраты которых служат гранями призмы). Эти сечения представляют тройные системы из трех солей, содержащих пять различных ионов. При помощи таких сечений призма четверной взаимной системы разбивается на тетраэдры четверных простых (невзаимных) систем. [c.143]

Большая часть материала по четверным и четверным взаимным системам характеризует лишь отдельные сечения. [c.6]

Нонвариантные точки четверной взаимной системы [c.530]

Призма четверной взаимной системы К, Na II l, F, J [c.548]

Двумя указанными выше стабильными сечения.чи призма четверной взаимной системы разбивается на три тетраэдра, изображающие четверные системы без реакций обмена. [c.548]

Эвтектики четверной взаимной системы [c.554]

Еще в своих ранних работах А. Б. Здановский ставил вопрос о распространении принципа аддитивности смешанных растворов на многокомпонентные системы. Если обобщение выведенных им формул на четверные и вообще многокомпонентные растворы солей с общим ионом не вызывало никаких принципиальных трудностей [1], то в случае применения его к четверным взаимным системам выяснилось [2], что давление пара смешанного раствора зависит от того, какие из бинарных растворов четырех солей, образующих взаимную систему, использованы для получения смешанного раствора. [c.346]

Подставив это значение Ф (х, у) в (23), находим после преобразований следующую формулу для коэффициента активности электролита в смешанном водном растворе четверной взаимной системы [c.351]

Ход рассуждений и вычислений остается почти без изменений, и в результате вместо (33) для растворов четверной взаимной системы, состоящей из I-I электролитов, получим формулу [c.353]

Простейшая ионообменная реакция с точки зрения правила фаз описывается в пределах четверной взаимной системы. Например, для случая обмена иона водорода на ион металла НН + МеА=КМе+НА имеем систему [Н+, Ме+], [К", А ] — НгО. Диаграмма для такой системы строится в прямоугольных координатах, отображающих состав водных растворов системы, ограниченный линией растворимости растворов исследуемых соединений, а фаза ионита описывается равновесными значениями коэффициентов распределения а (свойство), нанесенными в соответствующих точках составов жидкой фазы (рис. 3). Исходные и равновесные составы водной фазы соединяются линией, названной условно по аналогии с лучом экстракции лучом ионного обмена. Луч ионного обмена начинается в точке состава, отвечающей концентрации исходного раствора, и заканчивается в точке, отвечающей одному из составов равновесной жидкой фазы. [c.20]

Цростая диаграмма четверной взаимной системы, когда каждая из шести солей кристаллизуется индивидуально, показана на рис. 96. Грани соответствуют трехкомпонентным системам. [c.163]

Для построения диаграммы растворимости четверной взаимной системы с растворителем применяют обычно методы Лёвенгерца и Иенеке. [c.111]

Но одно из этих уравнений является следствием двух других например, уравнение (III) можно получить из (II), если в уравнении (I) перенести левую часть направо, а правую налево и сложить его с уравнением (II). Таким образом, в этой системе имеются шесть веществ (соли АХ, ВХ, СХ, АУ, ВУ, СУ), мснлду которыми возмон ны две независимые реакции, т. е. здесь мы имеем четыре компонента (см. раздел. II.4), и система является четверной взаимной системой состав ее выражается через концентрации четырех солей. Она обозначается так А, В, С X, У, где А, В и С — катионы, а X и У — анионы (см. раздел ХХ.1). Конечно, совершенно аналогичной будет и система А, В I X, У, Ъ, образованная двумя катионами и тремя анионами. Менее принято обозначение символом в виде дроби, в числителе которой указаны катионы, а в знаменателе анионы. [c.327]

Разбиение первой диагональной плоскостью приведет к тетраэдру, соответствующему простой четверной системе, в том случае, если треугольник, с помощью которого проведено разбиение, представляет собою стабильное сечение, т. е. если он образован солями, между которыми невозможна реакция обмена. Такой треугольник имеет сторонами стабильные диагональные сечения двух тройных взаимных систем, имеющих общее ребро. Если и вторая плоскость — стабильное сечение (что может быть, если стабильное диагональное сечение есть и в третьей тройной взаимной системе), то оба получающихся от разбиения иятивершинника неправильных тетраэдра изобразят простые четверные системы. В этом случае все три нонвариантные точки четверной взаимной системы — эвтектики. Если же в третьей тройной взаимной системе стабильного сечения нет, то в получающихся при разбиении пятивариантных тетраэдрах возможны реакции обмена и одна из двух нонвариантных точек окажется переходной, соответствующей инкоигруэнтному процессу. Она лежит вне тетраэдра, отвечающего солям, которые находятся в равновесии с жидкостью в этих точках. Однако даже в том случае, когда ни в одной из трех взаимных систем нет стабильного сечения, четверная эвтектическая точка имеется. [c.330]

Экспериментальное исследование четверной взаимной системы гшчина-ется с исследования двух тройных, отвечающих треугольным сторонам, и трех взаимных, образующих боковые грани. Выявляются стабильные сечения тройных взаимных систем, по ним строятся стабильные сечепия четверной системы. Исследуются экспериментальные простые тройные системы, соответствуюпще этим сечениям. Далее исследуются другие сечения прохо дящие через то или иное ребро призмы (они имеют вид прямоугольников и напоминают диаграммы тройных взаимных систем), треугольные сечения, параллельные основаниям призмы. Обычно исследуется только ликвидус чаще всего визуальным методом. По изломам кривых начала выделения кристаллов заключают о смене объемов кристаллизации внутри призмы. Соединяя точки из разных сечений, получают поверхности ликвидуса, линии вторичных и третичных выделений, а по пересечению последних судят о составах и температурах нонвариантных точек. Последние проверяют термографически. [c.330]

Рассмотрим систему, образованную этими двумя солями и водой. Тогда в результате реакции (I) соли АХ и BY дадут соли AY и ВХ, и в системе будет пять составных частей (соли АХ, BY, AY, ВХ и вода). Так как в нашей системе возмолша химическая реакция, то она принадле кит ко второму классу, или к классу физико-химических систем (см. раздел II.4). Число компонентов в таких системах равно числу составных частей, уменьшенному на число независимых реакций, которые могут в них идти. Таким образом, данная система будет четырехкомпонентной, а не нятикомпонентной, как это могло бы показаться с первого взгляда. Состав такой четверной взаимной системы мо кет быть задан содержанием трех солей и воды. Это означает, что состав солевой массы этой системы вполне определяется концентрациями трех солей, как в тройных взаимных системах (см. гл. XX). [c.342]

Пятерная взаимная система из восьми солей состоит из солей, образованных попарными комбинациями двух ионов одного знака с четырьмя ионами другого. Примером такой системы мои ет служить система, составленная из всех галоидных солей натрия и калия. Ее символ Na, КЦВг, С1, Г, Т. Диаграмма системы A,B W,X,Y,Z или А,В,С,0 Х,У строится следующим образом. Берется правильная четырехмерная призма с правильным тетраэдром в основании. Трехмерными гранями призмы, т. е. ограничивающими ее трехмерными телами, служат два правильных тетраэдра и четыре треугольные призмы (Иенеке). Можно провести некоторую аналогию этой четырехмерной призмы с призмой Иенеке, причем тетраэдры аналогичны треугольникам оснований, а ограничивающие призмы подобны квадратам боковых граней. Вершины этой сверхпризмы отвечают чистым солям ребра — двойным системам, плоские грани — равносторонние треугольники — простым тройным системам, составленным тремя солями с общим ионом, а квадраты — тройным взаимным системам трехмерные грани — тетраэдры — четверным системам из четырех солей с общим ионом, а призмы Иенеке — четверным взаимным системам из шести солей каждая наконец, внутреннее четырехмерное пространство этой сверхнризмы отвечает пятерной системе. [c.362]

Иенеке — четверным взаимным системам из шести солей каждая. Наконец, пространство четверного измерения внутри этого девятивершинника отвечает пятерной системе. Проектируя это сверхтело ортогонально в одну из ограничивающих его призм, получают трехмерную диаграмму, изображенную на рис. XXV, 5, а. На этой диаграмме мы видим проекции трех призм, ограничивающих сверхтело АУ—ВУ—СУ—АХ—ВХ—СХ, АХ—ВХ—СХ—АЪ— ЪЪ— Ъ и АУ—ВУ—СУ—А2—Вг—сг. Остальные три ограничивающие призмы АХ-АУ-А2-ВХ-ВУ-Вг, АХ-АУ-А2-СХ-СУ-С2 и ВХ-ВУ—В2—СХ—СУ—сг проектируются на нашу призму в виде плоских граней АХ-АУ-ВУ-ВХ, АХ-АУ-СХ-СУ и ВХ-ВУ-СХ-СУ. Трехмерные призмы проектируются на плоскость. [c.363]

Если расположить несколько изотермических диаграмм для различных температур в параллельных плоскостях на расстояниях друг от друга, пропорциональных изменению температуры, и соединить одноименные точки линиями, то получится полная пространственная политерма растворимости четверной взаимной системы (рис. 21.8, а). [c.208]

Основой для приведенных ниже построений послужили данные о растворимости при 25° С в бинарных и тройных водно-солевых системах (табл. 9 и 10). Они были дополнены имеющимися в литературе сведениями по следующим четверным взаимным системам Na% Mg"V/ r, sor + Н2О [52] Na% a2V/ r,SOr + H2O [53] Na% a V/SO , H O3 + H2O [54] Са +, Mg V/SOr, H O + H2O [55] Na a V/ r, H O + H2O [56] Mg % a 7/ l-, sor + H2O [41]. [c.84]

Продолжали исследоваться четверные взаимные системы Li Na, КЦС1, SO4 и К, LiJ l, SO4, WO4. Как необходимые части этих систем изучались недостающие в литературе двойные и тройные взаимные системы (ссылки приведены ранее). [c.143]

Рассонской совместно с Бергманом [37] частично изучена четверная взаимная система К, Na j l, F, Сг04. [c.143]

Сечения через призму аналогично линейным сечениям через квадрат составов тройных взаимных систем отвечают смесям солей, заключающим ионы всех наименований. Сечения через призму представляют собой треугольники или прямоугольники. Треугольники отвечают смесям трех солей (например, в четверной взаимной системе А, В II X, У, 2 смесям АХ — АУ — В2 см. рис. 368). Если при кристаллизации смесей выделяются лишь исходные соли или построенные из исходных солей двойные соли, то сечение представляет собой самостоятельную тройную систему (часто называемую квазитройной, чтобы отличить от тройных систем с общим ионом) и называется стабильным. На поверхности ликвидуса точки, отвечающие сосуществованию трех твердых фаз, в стабильных сечениях являются нонвариантными. В случае выделения продуктов обмена сечение уже ие может рассматриваться как тройная система и называется нестабильным. Точки, отвечающие сосушествованию жидкости и трех твердых фаз, представляют собой точки пересечения данной плоскостью линии моновариантных равновесий — линии соприкосновения трех объемов кристаллизации. Такие точки в нестабильных сечениях в отличие от стабильных не всегда являются нонвариантными. [c.5]

Таким образом, для рассматриваемых поликомпонентных иликатов и германатов с ленточной структурой анионных радикалов также характерна кристаллохимическая аналогия. Это позволяет рассчитывать на возможность образования широких областей непрерывных твердых растворов в соответствующей четверной взаимной системе на основе амфиболов группы рихтерита. В качестве примера на рис. 6 приводится концентрационный четырехугольник взаимной системы, показывающий возможные пути изоморфных замещений в анионной подрешетке амфибола на основе соединения с общей формулой Na2MgвSi8 Ge 022 (ОНа Р ). Полученные в лаборатории предварительные данные свидетельствуют о возможности неограниченного замещения 81 на Ое как в гидроксил-, так и во фтор-замещенных амфиболах. В то же время замещения ОН Г при широких концентрационных изменениях состава в силикатном и гермапатном рядах в отдельности (рис. 6) и тем более в диагональном направлении при одновременном изменении [c.90]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология