Металлоцены устойчивость

Металлоцены [М(ср)2, где М = Сг, Ре или Со, считаются соединениями с сильным ковалентным связыванием металл — цикл. Хотя не все металлоцены устойчивы к окислению, они все прочно удерживают лиганды например, энтальпия реакции термической диссоциации [c.436]

Другой ТИП пятичленных ароматических соединений составляют металлоцены, называемые также сэндвичевыми соединениями-, в них два циклопентадиенильных кольца расположены над и под ионом металла. Из соединений такого типа наиболее известен ферроцен (41) получены также аналогичные соединения кобальта, никеля, хрома, титана, ванадия и многих других металлов [75]. Ферроцен — устойчивое соединение, сублимируется при 100 °С и выдерживает нагревание до 400 °С. Два циклопентадиенильных кольца свободно вращаются [76]. С металлоценами проведены многие реакции ароматического замещения [77]. Получены металлоцены, содержащие два атома металла и три циклопентадиенильных кольца, известные как трехслойные сэндвичи [78]. Сообщалось о синтезе четырех- и даже пятислойных сэндвичей [79]. [c.72]

Некоторые металлоцены в отличие от комплексов, упомянутых выше, проявляют замечательную устойчивость. Например, ферроцен плавится при 173 °С и не разлагается вплоть до 400 °С. [c.17]

Высокой устойчивостью обладают металлоцены — л-комплексы, образуемые ароматическим циклопентадиенил-анионом (см. с. 67) [c.29]

Ферроцен очень устойчив, он вступает в совершенно такие же реакции, как и бензол (обзоры см. [39]). С другими ионами металлов образуются аналогичные металлоцены , которые в большинстве своем, однако, менее устойчивы. [c.79]

Среди соединений, образующих комплексы с серебром и другими металлами,— бензол [35] (см., например, соединение 1) и циклооктатетраен. Если координационное число металла больше 1, в образовании комплекса участвует более одной молекулы-донора. Во многих случаях в образовании комплексов участвуют карбонилы металлов, тогда группы СО поставляют дополнительную электронную плотность. Так, устойчивым соединением является бензолхромтрикарбонил (2) [36]. Три стрелки в формуле 2 показывают, что все три связывающие орбитали ароматического цикла отдают часть своей электронной плотности металлу. Особым случаем такого типа комплексов можно считать металлоцены (разд. 2.9), хотя связь в них намного прочнее. [c.118]

Ц. реагирует с тонкодисперсным Ма в суспензиях углеводородов с образованием циклопентадиенильных я-комплек-сов разл. металлов (см. Металлоцены). С железом, его карбонилами, а также с РвзОз или РеС12 Ц. дает ферроцен, образует устойчивые или(>ы, напр, с пиридином, конденсация Ц. с альдегвдами и кетонами приводит к фульвенам. [c.371]

Высокой устойчивостью обладают металлоцены — я-комплексы, >бразуемые ароматическим циклопентадиенил-анионом (см с 80) [c.35]

Шесть вакантных орбиталей железа (Ре ) участвуют разовании шести связей по донорно-акцепторному ти-Ферроцен не разлагается при нагревании до 470 °С, йчив к кислотам, основаниям, обладает химическими ствами, характерными для бензола Кроме железа, структуры типа сэндвича (металлоце-с циклопентадиенилий анионом образуют и другие ме-, например, N1, Т1, Со, Ки, Оз, Мо, Мп, V, КЬ, 1г и др бильность металлоценов зависит от металла и степени окисления, наиболее устойчивыми являются ферроцен, ноцен, осмоцен, так как в этих соединениях Ре , Ки , [c.385]

Циклопентадиенид-анион реагирует с соединениями переходных металлов, образуя металлорганические соединения сэндвичевой структуры — металлоцены [29, 30]. Первым из них был открытый в 1951 г. ферроцен (14)—очень устойчивое вещество оранжевого цвета, выдерживающее без разложения нагревание до 470 С, кипячение в концентрированной хлороводородной кислоте или в, растворе NaOH, и вступающее в различные реакции электрофильного замещения. Циклопентадие-нильные остатки в ферроцене имеют форму плоских правильных пятиугольников (длина связи С—С 0,140 нм), расположенных центросимметрично относительно атома железа (длина связи С—Fe 0,205 нм). В ферроцене 18 электронов располо-.жены ла 9 молекулярных орбиталях, из которых шесть орбиталей являются сильносвязывающими и три —слабосвязыва-ющими или несвязывающими. Получены аналогичные соединения многих других металлов кобальта, никеля, хрома, титана и др., обычно менее устойчивые, чем ферроцен. [c.16]

Наиболее устойчивый из металлоценов — ферроцен его можно синтезировать способами, которыми не удается получить другие металлоцены. Так, железо реагирует непосредственно с циклопентадиеном при высоких температурах (второй из первоначальных способов его синтеза [541). Использование аминов облегчает удаление кислотного водорода циклопентадиена, и этого достаточно, чтобы дать возможность образоваться ферроцену из железа при низких температурах [c.429]

Некоторые металлоцены можно окислить. Ферроцен теряет электрон трудно, поскольку нарушается конфигурация благородного газа. В то же время кобальтоцен легко окисляется до катиона кобальтициния, теряя тридцать седьмой (разрыхляющий) электрон. Никелоцен с двумя электронами на разрыхляющих орбиталях также может быть окислен, хотя у него удаляется только один электрон с образованием не очень устойчивого катиона никелициния. [c.432]

С точки зрения геометрии молекул хиральные металлоцены весьма похожи на хиральные и-циклофаны или анса-соединения [23, 23а], в то время как их оптическая устойчивость сравнима с устойчивостью оптически активных спиранов . [c.54]

Ферроцен — только одно из большого числа соединений переходных металлов, в состав которых входит циклопентадиенил-анион. К числу металлов, образующих металлоцены, или структуры типа сэндвича, подобные ферроцену, относятся никель, титан, кобальт, рутений и осмий. Стабильность металлоценов сильно варьирует в зависимости от металла и его состояния окисления наиболее устойчивы ферроцен, рутеноцен и осмоцен, так как в этих соединениях двухвалентный ион металла приобретает электронную конфигурацию инертного газа. [c.171]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология