Карбонил никеля, конфигурации

В каких условиях образуется карбонил никеля Какой тип гибридизации определяет геометрическую конфигурацию комплекса [c.331]

Существенно, что нейтральные атомы хрома, железа и никеля — все имеют четное число электронов и им недостает до конфигурации ближайшего инертного газа соответственно двенадцати, десяти и восьми электронов. Если окись углерода соединяется с металлом за счет дативной ковалентной связи, то во всех случаях добавляется как раз столько электронов, сколько необходимо для достижения числа электронов у инертного газа. Молекулы можно рассматривать как комплексы нейтральных атомов, которые не вносят электронов для связей и поэтому находятся в окислительном состоянии О (см. стр. 190). Так, например, никель имеет десять внешних электронов, которые как раз заполняют пять Зй-орбит. При этом орбиты 4з и 4р могут комбинироваться в тетраэдрические гибридные орбиты для образования связей с молекулами окиси углерода. Хотя кобальт не образует одноядерного карбонила, существует соединение Со(СО)дЫО, так же как Ре(СО)2(КО)2. В этих молекулах вокруг центрального атома имеется такое же количество электронов, как у инертного газа, если ввести вполне разумное допущение [c.173]

Из сказанного выше не следует заключать, что все соединения никеля с координационным числом 4 имеют квадратную конфигурацию. Например, карбонил никеля Ni (СО) 4 характеризуется тетраэдрической структурой. Это следует из описания молекулы СО в разделе 8.11. Мы показали, что в молекуле СО имеются два электрона [неподеленные электроны С s — р У, п. 5J, облако заряда которых направлено в сторону от атома О. Из принципа максимального перекрывания следует, что каждая группа Ni O должна быть линейной. Если все эти электроны поделены между группами СО и атомом Ni, то З -слой будет заполненным. Тогда останется группа четырех электронов атома никеля, которая имеет конфигурацию (4s) Ар) и может гибридизоваться тетраэдрически. Электрическая нейтральность атома никеля объясняется некоторым смещением его -электронов по направлению к атому С, в результате чего связи Ni приобретают характер двойной связи (возможно, даже на 75%). Поэтому если для изображения молекулы нам ладо выбрать какую-либо одну структуру, то такой структурой [c.246]

Структурный анализ карбонила никеля на основе электроно-[59] и рептгенодифракционных [43] данных показывает, что М] (СО)4 имеет тетраэдрическую конфигурацию. Образование [c.102]

Принятое в настоящее время строение гидрокарбопилов кобальта и железа представлено соответственно в (XI) и (XII). Исследование дифракции электронов показало [21], что гидрокарбонил кобальта имеет тетраэдрическую конфигурацию, причем одиа из связей кобальт — углерод короче, чем остальные три. Присутствие тройно1г связи кобальт — углерод в структуре (XI) объясняет это различие длин связей кобальт — углерод. Онределе-ние молекулярных объемов карбонилов показало [32], что гидро-карбопилы кобальта и железа имеют меньший объем, чем карбонил никеля это дополнительно доказывает уменьшение длины цепи М—С—ОН в гидрокарбонилах. Строение (XII) выведено [c.103]

К числу наиболее детально изученных соединений переходных элементов относятся карбонилы металлов, самым известным из которых является N1(00)4. Карбонилы других переходных металлов менее устойчивы, и их получают с большим трудом. В то время как карбонил никеля получается при непосредственном взаимодействии металла с СО, большинство других карбонилов синтезируют более сложным путем, например реакцией СО с галогенидом металла при высоком давлении в присутствии сильного восстановителя, например металлического Ма или oH5MgBr. К настоящему времени из карбонилов металлов лучше всего охарактеризованы У(СО)в, Мп2(СО)ю, Ре(С0)5, Рег(С0)9, Рез(СО)12, Со2(СО)8 и Ni (С0)4. Первый из них наименее устойчив. Структуры остальных карбонилов можно объяснить, основываясь на том, что у атома металла достигается заполненная электронная оболочка путем обобществления электронов от групп СО или с другим атомом металла. Так, Сг имеет шесть валентных электронов (Зс и 4х) и приобретает еще 12 электронов от шести групп С = О , так что возникает оболочка из 18 электронов, т. е. конфигурация криптона. Аналогично можно объяснить Ре(СО)э и N ( 0)4. В Мп2(С0)ю каждый атом Мп окружен октаэдрически пятью молекулами СО и другим атомом Мп. Связь Мп — Мп возникает со спариванием спинов электронов и объясняет наблюдаемый диамагнетизм соединения, на первый взгляд непонятный, так как Мп имеет нечетное число валентных электронов (7). И в этом случае достигается заполненная оболочка, поскольку каждый атом Мп окружен шестью своими несвязывающими валентными электронами, двумя электронами, обобществленными между атомами Мп, и десятью электронами от пяти молекул СО. Структура Ре2(С0)д состоит из двух октаэдров Ре(СО)в с тремя обобществленными молекулами СО. Кроме того, происходит спаривание спинов в связи Ре — Ре. Подсчет числа электронов и в этом случае приводит к 18 электронам у каждого атома железа (восемь валентных электронов, шесть электронов от трех необобществленных групп СО, три электрона от трех обобществленных групп СО и один электрон от второго атома Ре). Структуры Рез(СО)12 и Сог(СО)8, по-видимому, сходны в том, что в них имеются мостиковые СО и связи металл — металл. [c.209]

Если каждая молев ула СО отдает два электрона атому никеля в N1(00)4, то какова в этом случае должна быть электронная конфигурация атома никеля в молекуле Напишите возможную форму.иу карбонила железа, учитывая при этом, что атомный помер железа на два меньше, чем атомный номер никеля. [c.397]

Изучение кристаллической структуры пиперидин-Ы-карбо-нитрил-никель-карбонила показало [189], что это соединение тримеризуется за счет образования связей атомов Ni с тройной связью =N соседнего мономерного фрагмента, т. е. формула соединения будет Ni3( 5HioN N)3( O)3. Атомы никеля, расположенные ПО углам правильного равностороннего треугольника (рис. 36в), не взаимодействуют между собой каждый из них координирован СО-группой, атомом азота штеридинового лиганда на равных расстояниях 1,75 А и формально тройной связью =N длиной 1,13 А соседнего фрагмента на расстоянии 1,99 А от центра связи. Авторами [189] отмечен тот факт, что атомы N (1) и Ni(2> находятся на довольно близких расстояниях 3,20 А от двух атомов Ni соседних гримерных молекул. Это обстоятельство, как и то, что лиганды не сообщают атомам N1 устойчивой 18-электронной конфигурации, заставляет предположить существование системы металл-донорных связей. [c.213]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология