Окисление целлюлозы озоном

Путем озонирования целлюлозы (действие смеси озона и кислорода, содержащей 6% озона, в течение 6 ч при 20 °С) удалось ввести одну перекисную группу на 20 элементарных звеньев макромолекулы целлюлозы При прогреве полученного препарата окисленной целлюлозы в присутствии мономера при 100 °С в течение 100—120 мин происходит распад перекисных группировок и образуются макрорадикалы [c.482]

Перекись водорода и перекись натрия широко используются для отбеливания целлюлозных материалов [17, 99, 146] это объясняется, по-видимому, тем, что при действии перекисей на целлюлозу окисление происходит в незначительной степени [345, 388]. Однако в сильно щелочных средах окисление перекисью — также сложный процесс [166, 201], приводящий к расщеплению цепи и введению в молекулу целлюлозы различных функциональных групп, в частности сложноэфирных и лактонных. Довольно сложен и механизм окисления влажной целлюлозы озоном [95а]. [c.291]

Действие озона. Этот метод окисления имеет практическое значение при так называемом луговом способе отбелки льна, а также при одновременном действии на целлюлозу кислорода воздуха и ультрафиолетовых лучей. [c.233]

Окисление. Такие окислители, как озон, перекись водорода, хлорноватистая кислота и ее соли, разбавленная азотная кислота, перманганат калия и другие, вызывают частичную деструкцию макромолекул целлюлозы (разрыв полимерных цепей), окисление части спиртовых групп до карбонильных, а карбонильных до карбоксильных. В результате получается сложная смесь окисленных продуктов, называемых оксицеллюлозой. При этом уменьшается механическая прочность волокна. Процессы окисления используются при белении тканей. [c.366]

По вопросу о механизме окисления целлюлозы при действии озона имеется работа Доре и Хели 2. По данным этих исследователей, при действии озона на влажную целлюлозу в начальной стадии окисления первичная спиртовая группа макромолекулы окисляется до альдегидной, что приводит к понижению устойчивости глюкозидной связи и к снижению степени полимеризации. Спиртовая группа, образующаяся при разрыве макромолекулы на конце цепи, окисляется до кетогруппы. Возможно также и образование перекисных соединений с присоединением кислорода к атому кислорода амиленоксидного мостика или глюкозидной связи. При последующем распаде этих перекисных соединений может образоваться кетогруппа в положении 1,4 или 5 элементарного звена макромолекул. Этот механизм реакции также экспериментально не доказан. [c.331]

Хотя проведены многочисленные исследования по окислению целлюлозы щелочным, нейтральным и кислым гипохлоритом [66, 77—84], гипоброми-том [66, 76, 79, 85], перекисью водорода [78, 86—89], озоном [90, 91, 92], перманганатом [70, 79, 87, 88, 91, 93—98], кислородом и щелочью [98— 102], азотной кислотой [4, 47, 85, 87], сернистой кислотой при 150° [103] и другими агентами, результаты не дали достаточного представления о подробном строении получающихся при этом продуктов. Многие из них при кипячении с минеральной кислотой дают наибольшие количества фурфурола и двуокиси углерода [76, 96, 104] и, по-видимому, содержат структурную единицу (11), содержащую не более 40% карбоксильных групп в оксицеллюлозе, полученной с щелочным гипобромитом [76], а остаток, вероятно, представляет собой структуру формулы (7, К=СООН). Этот остаток может возникнуть при окислении соответствующего диальдегида, но его также можно получить при дальнейшем окислении кетонов (16) и (17), и поэтому появление этого остатка не доказывает, что начальное окисление происходит по избирательному периодатному пути. [c.151]

Используемые при отбелке технических целлюлоз кислород, озон и пероксид водорода образуют ряд активных интермедиатов, в том числе свободнорадикальных (НО , НОО", О2 ), способных не только взаимодействовать с остаточным лигнином, но и вызывать деструкцию целлюлозы (см. 13.3.2 и 11.11.2). Наиболее интенсивно деструкция целлюлозы мод действием кислорода происходит в щелочной среде в результате реакции р-элиминированмя карбонилсодержащих продуктов окисления (см. схемы [c.584]