Окисление первичных спиртовых групп

Окисление многоатомных спиртов. При осторожном окислении многоатомных спиртов одна из их спиртовых групп может быть окислена в карбонильную в результате образуются моносахариды. Естественно, при этом получаются смеси альдоз и кетоз первые образуются при окислении первичных спиртовых групп, вторые — вторичных. Из гекситов и пентитов (стр. 119) получаются соответственно гексозы и пентозы. Например [c.245]

Глюкуроновая кислота образуется при окислении первичной спиртовой группы. Глюконовая кислота (в меньшей степени) образуется при размыкании цикла . [c.133]

Окисление спиртовых групп в производных моносахаридов по таким схемам широко применяется в синтетической практике. Окисление первично-спиртовой группы служит для синтеза уроновых кислот. [c.128]

В гомогенной среде, в солянокислом растворе реакция протекает очень быстро, и интенсивность свечения много выше, чем в гетерогенных условиях. Максимум в спектре ХЛ при 460 нм, вероятно, можно отнести к максимуму свечения карбонильных групп, которые могут образоваться в результате окислительной деструкции хитозана (разрыв гликозидной связи) и при окислении первичной спиртовой группы пиранозного кольца хитозана. Максимум при 545 нм, предположительно, относится к свечению дикарбонильных соединений. Было отмечено, что при введении в реакционную среду нитроксильного радикала изменялся спектр хемилюминесценции. Интенсивность свечения в области 460 нм увеличивалась, а в области 540 нм уменьшалась. [c.510]

Окислительные реакции функциональных групп целлюлозы протекают по разным направлениям окисление первичных спиртовых групп до альдегидных или карбоксильных, окисление вторичных спиртовых групп с разрывом или без разрыва глюкопиранозного цикла. Легче всего окисляются альдегидные группы редуцирующих концевых звеньев. Обычно окисление протекает одновременно по разным направлениям, и состав продуктов окисления весьма неоднороден. Однако имеется ряп окислите- [c.579]

Схема 21.2. Окисление первичных спиртовых групп [c.581]

Гипохлориты в щелочной среде действуют неизбирательно. Кроме окисления альдегидных концевых групп с образованием концевых звеньев альдоновых кислот, происходит разрыв связей С2—Са с раскрытием пиранозного цикла и образованием дикарбоновых кислот. Окисление первичных спиртовых групп у С целлюлозы и маннанов приводит к появлению карбоксильных групп в цепях [86]. В отработанных щелоках находят также множество других продуктов распада [66]. [c.244]

УРОНОВЫЕ КИСЛОТЫ, производные моносахаридов, содержащие вместо первичной спиртовой группы карбоксильную. Названия образуются от названий соответствующих моносахаридов (напр., глюкуроновая к-та — от глюкозы). Кристаллич. или аморфные в-ва хорошо раств. в воде и орг. полярных р-рителях. Проявляют хим. св-ва как моносахаридов, так и оксикислот. Структурные фрагменты мн. биополимеров. Получ. гидролизом прир. соед. или окислением первичной спиртовой группы моносахаридов. См., напр., D-Галактуроновая кислота, ГЗ-Глюкуроновая каслота. [c.607]

Газообразными продуктами реакции являются только окись и двуокись углерода, образующиеся в эквимолярных количествах. Тщательный анализ показал, что на каждый разрыв цепи образуется одна молекула СО и одна молекула СОд. Однако увеличение восстанавливающей способности целлюлозы по крайней мере в 10 раз превышает величину, которую следовало ожидать, исходя из данных об уменьшении молекулярного веса. На этом основании следует сделать вывод, что основная масса, а возможно и все образующиеся восстанавливающие группы, должны появляться независимо от процессов разрыва цепей. Предполагалось, что эти группы образуются в результате окисления первичных спиртовых групп глюкозных звеньев до альдегидных, однако прямых доказательств этого не получено. [c.114]

В основу метода получения изовалерьяновой кислоты может быть принят метод окисления первичной спиртовой группы оптически неактивного изоамилового спирта в карбоксильную [c.159]

Окисление первичных спиртовых групп у 6-го атома углерода с образованием сначала альдегидных, а затем карбоксильных групп [c.125]

Окисление первичной спиртовой группы в окисленной целлюлозе приводит к ослаблению кольца и возникновению стери-ческих затруднений между атомами углерода 1 и 6. Это обусловливает быстрый термораспад при невысоких температурах молекул окисленной целлюлозы. [c.48]

Следует отметить, что при окислении щелочным раствором перманганата калия не затрагиваются группировки, которые разрушаются кислотами. Это обстоятельство может, в частности, быть использовано для окисления первичных спиртовых групп в присутствии альдегидных. Для этого из альдегидоспирта получают ацеталь, затем окисляют первичную спиртовую группу до карбоксильной, кислотным гидролизом снимают ацетальную защиту и освобождают альдегидную группу. Таким путем можно, например, превратить гликолевый альдегид в глиоксиловую кислоту [c.200]

Окисление первичных спиртовых групп [c.204]

На основании того, что в продуктах распада найдено относительно большое количество глюкуроновой кислоты (около 25%), был сделан вывод, что окисление целлюлозы в медноаммиачном растворе начинается с окисления первичных спиртовых групп макромолекулы целлюлозы. В продуктах распада целлюлозы отсутствуют гликолевая и эритроновая кислоты, которые должны были бы образоваться, если бы процесс окисления протекал (хотя бы частично) с одновременным окислением гидроксильных групп у Сг и Сз с разрывом пиранозного кольца. Приведенные данные дают возможность сделать вывод, что при окислении целлюлозы кислородом воздуха в медноаммиачном растворе этот тип окислительного процесса не имеет места. [c.234]

Сравнение табл. 9 (стр. 74) и 26 (стр. 230) показывает, как изменяются эти же свойства при окислении первичной спиртовой группы в карбоксил. Точно так же из табл. 17 (стр. 153) и 26 (стр. 230) видно, как сказывается на свойствах вещества окисление в карбоксил альдегидной группы. [c.232]

В качестве простого примера рассмотрим корреляцию конфигураций глицеринового альдегида и винной кислоты. Взяв в качестве исходного вещества левовращающий изомер глицеринового альдегида и считая, что абсолютная конфигурация его пока неизвестна, применим к нему цепь реакций удлинения углеродного скелета (присоединение НСЫ, гидролиз, окисление первичной спиртовой группы). При этом образуются две стереоизомерные винные кислоты, поскольку новый асимметрический центр может возникнуть в двух конфигурациях (схема 15). [c.129]

Окисление первичных спиртовых групп элементарного звена до альдегидных групп [c.283]

П. Окисление первичных спиртовых групп до карбоксильных групп [c.283]

При действии на целлюлозу двуокиси азота происходит преимущественное окисление первичных спиртовых групп до карбоксильных групп. [c.284]

Обобщены сведения по окислительным реакциям и деструкции природного полисахарида хитозана под действием различных реагентов. Представлены основные типы окислителей, используемых для деструкции и селективного окисления хитозана озон, пероксид водорода, кислородсодержащие соединения хлора. Применение пероксида водорода и озона позволяет получить олигомеры хитозана с помощью нетоксичных и легко удаляемых из сферы реакции реагентов. При взаимодействии хитозана с гипохлоритом и хлоритом натрия протекают несколько процессов разрыв гликозидной связи, окисление первичной спиртовой группы при С(6) атоме углерода, образование ковалентной связи между атомом углерода карбоксильной группы и атомом азота аминогруппы. Окислительная деструкция хитозана под действием пероксида водорода, гипохлорита и хлорита натрия сопровождается хе- шл юминесценцией. [c.496]

При взаимодействии хитозана с хлоритом натрия в водном растворе 0.1 н. НС1 (pH = 1.1, 35 °С) в ИК-спектрах окисленных образцов было отмечено появление интенсивной полосы поглощения карбоксилат-иона в области 1420 см , что связано с окислением первичной спиртовой группы, а увеличение интенсивности полосы поглощения в области 1560 см , отнесенной к амидной полосе поглощения, можно объяснить, предполагая образование ковалентной связи между атомом азота аминогруппы и углеродом карбоксильной группы хитозана. [c.507]

Таким образом, можно предположить, что при окислении хитозана под действием хлорита натрия с добавлением каталитических количеств нитроксильного радикала и гипохлорита натрия в указанных условиях, происходит окисление первичной спиртовой грзшпы, предположительно, по С(6) атому углерода, образование амидной связи в процессе окисления и протекание процесса окислительной деструкции. При взаимодействии хитозана с хлоритом натрия (без добавления гипохлорита натрия) как с введением в реакционную среду стабильного нитроксильного радикала, так и без добавления происходит окисление первичной спиртовой группы при С(6) атоме углерода, окислительная деструкция полимера. [c.509]

Методами ИК-, ЯМР С-спектроскопии установлено, что при взаимодействии гипохлорита натрия с хитозаном в гетерогенной среде основными процессами являются окислительная деструкция и окисление первичной сгшртовой группы при С(6) атоме углерода. Показано, что при взаимодействии хитозана с хлоритом натрия в гомогенной среде протекают несколько процессов разрьш гликозидной связи в полимере, окисление первичной спиртовой группы при С(6) атоме згглерода, образование ковалентной связи между атомом Згглерода карбоксильной группы и атомом азота аминогруппы хитозана. [c.511]

Для синтеза оксокислот приложимы многие из обычных методов введения как карбоксильной, так и оксогруппы. Таковы, например, синтез из хлорзамещенных оксосоединений через нитрилы, окисление первичной спиртовой группы кетоноспиртов в карбоксил, окисление первичной или вторичной спиртовой группы оксикислот в оксогруппу, гидролиз гем-дигалоидзамещенных карбоновых кислот в оксокислоты, восстановление (например, электрохимическое) одного из двух карбоксилов двухосновных кислот в альдегидную группу и т. д. Так, простейшая из оксокислот — альдегидокислота, глиоксиловая, получается окислением гликолевой кислоты, а также этиленгликоля, например, азотной кислотой [c.409]

Простейшие представители моносахаридов—триозы глицеральдегид и диоксиацетон. При окислении первичной спиртовой группы трехатомного спирта—глицерола—образуется глицеральдегид (альдоза), а окисление вторичной спиртовой группы приводит к образованию диоксиацетона (кетоза). [c.170]

При каталитическом окислении гексопиранозидов или пентофурано-зидов легче всего подвергаются окислению первичные спиртовые группы и образуются уроновые кислоты (см. гл. 10). Так, а-фенил-О-глюкопира-нозид превращается в а-фенил-О-глюкопирануронид [c.84]

Окисле1 ше углеводов. Для окисления гидроксильных групп углеводов полуаиетальная группа должна быть защищена как правило, приходится также защ>1щать и те гидроксильные группы, которые не должны быть окислены. Избирательное окисление первичных спиртовых групп в моносахаридах может быть достигнуто применением платиновых катализаторов, в результате образуются урановые кислоты. [c.454]

Альдозы, представители сахаров (см. гл. 26.2), являются по-лигидроксиальдегидами. Простейшая альдоза — это глицериновый альдегид (глицеральдегид), -Глицериновый альдегид (77), обладающий в водном растворе положительным вращением и имеющий хиральный центр (/ )-конфигурации (78), используется в качестве стандарта для отнесения конфигураций в области углеводов. Конфигурация (4-)-глицеринового альдегида была связана с конфигурацией (—)-винной кислоты превращением в циангидрин, гидролизом и избирательным окислением первичной спиртовой группы, как показано на схеме (202) абсолютная конфигурация (—)-винной кислоты была впоследствии установлена методом аномальной дисперсии рентгеновских лучей. [c.557]

Г. дают все реакции восстанавливающих сахаров, альдоз и кетоз соответственно. Пара эпимерных альдогексоз и соответствующая им кетоза дают один и тот же озазон. При окислении альдогексоз образуются одноосновные гексоноеые кислоты и двухосновные гексаровые кислоты (сахарные кислоты с 6-ю углеродными атомами в молекуле), что используется для идентификации альдогексоз. Окисление первичной спиртовой группы Г. (при защите альдегидной) приводит к гексуроноеым кислотам. Кетогексозы окисляются с расщеплением цепи. При восстановлении Г. (альдоз и кетоз) образуются г е к с и т ы. [c.411]

Аналогичному превращению подвергаются тимидин-З -фосфат и тимидилил-(3 - 5 )-тимидин в этом случае требуются существенно более жесткие условия, однако выходы продуктов реакции достаточно высокиОписано окисление первичной спиртовой группы в тимидилил-(3 —>-5 )-тимидине под действием перекиси водорода в присутствии дезактивированного платинового катализатора [c.530]

Продукты окисления первичной спиртовой группы в олигодезоксинуклеотидах достаточно легко претерпевают р-элиминацию с расщеплением фосфодиэфирной связи(см. стр. 66) эта реакция была предложена для определения нуклеотидной последовательности в дезоксиолигонуклеотидах, примыкающей к З -концу. Еще легче протекает расщепление в олигодезоксинуклеотидах, содержащих на 5 -конце цепи остаток З -кетонуклеозида. В этом случае образование основания и олигонуклеотида, содержащего на одно звено меньше, чем исходный, происходит уже в процессе окисления [c.531]

Волокна природной целлюлозы содержат 3000 мономеров в одной молекуле. Для введения ионогенных групп в полимер, целлюлозу обрабатывают соответствующими реагентами, которые реагируют с ее различными функциональными группами. Например, окисление первичных спиртовых групп приводит к образованию карбоксицеллюлозы, которая является слабокислотным катионообменником [100]. Однако эту реакцию трудно контролировать, поэтому продукт почти не применяется как ионообменник. [c.318]

Значительная часть действия на углеводы связана с первичными спиртовыми группами. Одним из простейших примеров является облучение насыщенного воздухом водного маннита, когда образуется манноза с 0=1,5 и перекись водорода с 0 = 3,0 Р23]. Подобным образом сорбит дает глюкозу и, вероятно, гулозу [Р24]. Третий пример — образование при облучении глюкозы, особенно в присутствии кислорода, глюкуроновой кислоты с выходом до 0,9. Окисление первичной спиртовой группы дает, вероятно, нестабильный диальдегид, который превращается в глюкуроновую кислоту [Р26]. [c.237]

Впервые окисление целлюлозы двуокисью азота было осуществлено П. П. Шорыгиным и Э. В. Хаит з. Они получили продукты, полностью растворимые в щелочи. Подробные исследования этих продуктов ими не проводились. В дальнейшем метод избирательного окисления первичных спиртовых групп целлюлозы до карбоксильных был применен (в 1941—1942 гг. Кеньоном и Унру Свойства препаратов окисленной целлюлозы, получаемых этим методом окисления, и их эфиров в последние годы изучались в Советском Союзе Роговиным с сотрудниками [c.285]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология