Окисление целлюлозы кислородом воздуха

Действие кислорода воздуха в щелочной среде. Этот метод получил промышленное применение в производстве вискозного волокна (процесс предварительного созревания щелочной целлюлозы). Возможность окисления целлюлозы кислородом воздуха в щелочной среде необходимо учитывать при отварке хлопка щелочью при высокой температуре, а также при мерсеризации. [c.233]

На основании того, что в продуктах распада найдено относительно большое количество глюкуроновой кислоты (около 25%), был сделан вывод, что окисление целлюлозы в медноаммиачном растворе начинается с окисления первичных спиртовых групп макромолекулы целлюлозы. В продуктах распада целлюлозы отсутствуют гликолевая и эритроновая кислоты, которые должны были бы образоваться, если бы процесс окисления протекал (хотя бы частично) с одновременным окислением гидроксильных групп у Сг и Сз с разрывом пиранозного кольца. Приведенные данные дают возможность сделать вывод, что при окислении целлюлозы кислородом воздуха в медноаммиачном растворе этот тип окислительного процесса не имеет места. [c.234]

Опубликована интересная работа по исследованию механизма окисления целлюлозы кислородом воздуха в щелочной среде. [c.235]

Целлюлоза в медноаммиачном растворе очень чувствительна к окислению кислородом воздуха. В результате окисления происходит деструкция целлюлозы и снижается вязкость ее раствора. Поэтому при определении вязкости медноаммиачных растворов необходимо максимально сокращать время контакта раствора с воздухом. Иногда добавляют к медноаммиачному реактиву различные восстановители, препятствующие окислению целлюлозы кислородом воздуха. [c.262]

Из восстановителей практическое применение для замедления процесса предсозревания в некоторых случаях получил сульфит натрия. При проведении исследовательских работ в качестве замедлителей могут быть применены такие вещества, как серебро и золото . Механизм на первый взгляд непонятного ингибирующего действия этих вешеств, не являющихся восстановителями, может быть объяснен лишь в том случае, если исходить из представления об окислении целлюлозы кислородом воздуха в щелочной среде как о цепной реакции. [c.291]

При действии окислителей на целлюлозу может в некоторых случаях происходить и повышение содержания альдегидных групп в результате частичного окисления спиртовых групп до альдегидных с одновременным разрывом пиранового цикла. Этот процесс, повидимому, в некоторой степени имеет место при окислении целлюлозы кислородом воздуха в щелочной среде. В этом случае определение молекулярного веса по содержанию альдегидных групп приводит к заниженным значениям молекулярного веса. [c.31]

Таблица 102 Органические кислоты, образующиеся при окислении целлюлозы кислородом воздуха в медноаммиачном растворе

В 1949 г. опубликована интересная работа по исследованию механизма окисления целлюлозы кислородом воздуха в щелочной среде. Авторы рассматривают этот процесс как цепную реакцию, протекающую через стадию образования свободных радикалов. [c.327]

Чтобы уменьшить потери тепла, бункера снабжены теплоизоляцией. Во время предсозревания температура щелочной целлюлозы в бункере повышается на 4—5°С вследствие выделения тепла при окислении целлюлозы кислородом воздуха. [c.113]

В качестве наиболее важного практического примера окисления целлюлозы кислородом воздуха в присутствии щелочи можно назвать про- [c.291]

В. последнее время были получены новые экспериментальные данные, подтверждающие радикальный характер реакции окисления целлюлозы кислородом воздуха в щелочной среде. Для ингибирования процесса окислительной деструкции целлюлозы в щелочной среде в процессе предсозревания автор работы применял серу. Если реакция окисления протекает по радикальному механизму, то в результате ее ингибирования при добавлении серы СП целлюлозы после предсозревания должна быть выше. Соответственно повысится вязкость эквиконцентрированных растворов ксантогената целлюлозы, полученного из щелочной целлюлозы, подвергнутой предсозреванию в течение того же времени, но в присутствии ингибиторов. Полученные результаты приведены в табл. 34. [c.236]

Предсозревание щелочной целлюлозы является одним из методов окислительной деструкции целлюлозы — окисления целлюлозы кислородом воздуха в щелочной среде. В от- личие от методов окисления целлюлозы некоторыми окислителями (N204, HJ04), при которых происхо-дйт преимущественно избирательное окисление первичных или вторичных спиртовых групп в элементарном звене макромолекулы целлюлозы [1, с. 202], окисление целлюлозы кислородом воздуха в щелочной среде не носит избирательного характера. При действии воздуха могут окисляться (до карбонильных или карбоксильных групп) первичные и вторичные спиртовые группы. Так как альдегидные группы в присутствии щелочи легко изменяются, то в большинстве случаев содержание альдегидных групп йосле предсозревания не увеличивается, в то время как количество карбоксильных групп закономерно повышается. [c.232]

Предсозревание щелочной целлюлозы является одним из методов окислительной деструкции целлюлозы — окисления целлюлозы кислородом воздуха в щелочной среде. В отличие от методов окисления целлюлозы некоторыми окислителям (Кг04, НЛО ), при которых происходит преимущественно избирательное окисление первичных или вторичных спиртовых групп в элементарном звене макромолекулы целлюлозы , окисление целлюлозы кислородом воздуха в щелочной среде [c.285]

Схема процесса окисления целлюлозы кислородом воздуха в щелочной среде предложена Хейзером По этой схеме процесс окисления целлюлозы кислородом воздуха протекает следующим образом [c.325]

Иванов и Каверзнева исследовали процесс окисления целлюлозы кислородом воздуха в медноаммиачном растворе. При этом было установлено образование уксусной и муравьиной кислот, а также уроновых кислот. Эритроновая кислота, глиоксаль и кетоальдегиды не были обнаружены. На этом основании авторы отверх ают с.иодующую схему [c.113]

Из всех примеров влияния катализаторов на окисление целлюлозы кислородом воздуха наибольший интерес представляет ускорение деструкции целлюлозных материалов, окрашенных кубовыми красителями [40]. Механизм действия этой редокс-системы основан на образовании свободных радикалов. Для ускорения процесса предсозревания щелочной целлюлозы в качестве катализаторов используют железо и марганец. Наибольший интерес представляет марганец [296]. Если целлюлозную массу перед мерсеризацией обработать раствором сульфата марганца, то предсозрева-ние протекает более медленно [84] если соль марганца добавить к мерсери-зационной жидкости, скорость предсозревания увеличивается [13]. [c.292]