Этерификация целлюлозы на поверхности раздела фаз

Этерификация целлюлозы на поверхности раздела фаз. Метод синтеза эфиров целлюлозы на поверхности раздела фаз был пред- ложен Роговиным с сотр. Как известно, этот принцип широко используется в лабораторной практике при получении различных синтетических полимеров путем поликонденсации. Систематические исследования в этом направлении были проведены В. В. Кор-шаком с сотр. [c.258]

В последние годы достигнуты значительные успехи в выяснении механизма органических радикальных реакций [265,266]. Поверхностноактивные соединения широко применяются для ускорения или подавления различных реакций, имеющих значение в технологии или в биохимии [3, 5—7]. Первостепенное значение имеет, например, применение ПАВ при эмульсионной полимеризации [267—270] Мицеллы гетерополярных веществ влияют также на скорость окисления диспергированных или эмульгированных углеводородов [271,272], альдегидов [274—277] и ненасыщенных эфиров [278]. Показано, что детергенты ускоряют гидролиз эмульгированных жиров и эфиров, этерификацию целлюлозы и другие органические реакции [279—282]. Поскольку в таких системах имеется более двух фаз, то реакция может протекать в дисперсной фазе, мицеллярной фазе, на поверхности раздела дисперсной фазы и растворителя и в объеме растворителя. Обсуждение всех этих процессов выходит за рамки настоящего обзора. [c.335]

В последние годы синтезированы новые эфиры целлюлозы, предложены новые катализаторы для осуществления реакций этерификации. Результаты исследований изложены в различных обзорах и монографиях [7] и поэтому в данном разделе не рассматриваются. Из новых методов синтеза сложных эфиров целлюлозы известный интерес представляют этерификация целлюлозы на поверхности раздела фаз и реакция переэтерификации. [c.16]

Методом этерификации на поверхности раздела фаз были синтезированы низкозамещенные эфиры целлюлозы и хлоралкановых кислот, которые при значении у = 3—4 обладают отчетливо выраженными водоотталкивающими свойствами. Такие эфиры целлюлозы могут быть получены также пропиткой целлюлозного волокна или ткани этерифицирующей смесью (50% хлорангидрида кислоты и 50% диметиланилина) с последующим прогревом при 115—125°С в течение 3—5 мин. [c.354]

Одним из преимуществ метода этерификации на поверхности раздела фаз является высокая скорость реакции. Так, синтез эфира целлюлозы и хлорвалериановой кислоты (V = 150) на поверхности раздела фаз заканчивается при О—5 °С в течение 5—10 мин, в то время как синтез того же эфира целлюлозы (у = 100) действием хлорангидрида кислоты в обычно принятых условиях реакции при 70 °С продолжается 6 ч. Низкая температура реакции устраняет деструкцию в процессе этерификации. [c.16]

Значительный интерес представляет получение низкозамещенных эфиров целлюлозы и хлоралкановых кислот методом этерификации на поверхности раздела фаз. На основе этих эфиров (у = 3—5) получают водоотталкивающие материалы, которые не тонут в воде в течение нескольких недель . Минимальная степень этерификации целлюлозы, при которой материал приобретает указанные свойства, может быть тем меньше, чем больше молекулярный вес остатка хлоралкановой кислоты, вводимого в молекулу эфира целлюлозы. [c.103]

Одним из преимуществ метода этерификации на поверхности раздела фаз является высокая скорость реакции. Так, синтез эфира целлюлозы и хлорвалериановой кислоты со степенью замещения (С.З.) 1,5 на поверхности раздела фаз заканчивается при О—5°С в течение 5—10 мин, в то время как синтез того же эфира целлюлозы (С. 3. = 1,0) действием хлорангидрида кислоты в обычно принятых условиях реакции при 70 °С продолжается 6 ч. Низкая температура реакции предотвращает деструкцию в процессе этерификации. Недостатками этого метода являются большой расход этерифицирующего агента на побочные реакции и необходимость предварительного получения низкозамещенного ксантогената целлюлозы. [c.17]

Многочисленными работами доказано суш ествование сольватной оболочки вокруг растворенных частиц нитроцеллюлозы. Наличие такой оболочки вообще присуш е всем лиофильным золям, частным случаем которых являются и органозоли нитроцеллюлозы. В отличие от лиофобных золей растворы нитроцеллюлозы (и вообш е эфиров целлюлозы) не имеют резко ограниченной поверхности раздела частица/раствор для находящихся в растворе мицелл. Наличие такой поверхности в лиофобных золях обусловливает взаимодействие коллоидно-распределенного вещества с дисперсионной средой не в массе коллоидных частиц, а лишь на их поверхности. Этим, в частности, объясняется и относительная неустойчивость лиофобных коллоидных систем в сравнении, например, с золями высокомолекулярных веществ. Для последних характерно наличие взаимодействия всей массы вещества (или соответственно всех отдельных групп, составляющих молекулу) с дисперсионной средой (растворителем). Это ясно следует для целлюлозы, например, из процессов этерификации и омыления эфиров. В этих процессах в реакцию вступают все гидроксильные группы, признаком чего является изменение как химического состава, так и рентгенограмм целлюлозы. Растворы высокополимерных веществ относятся к классу коллоидов (а пе истинных растворов) не вследствие иного агрегатного состояния вещества, как это имеет место у лиофобных коллоидов, а лишь благодаря большим размерам молекул (цепное строение молекул), обусловливающим отличие их от истинных растворов. [c.204]

Как известно, Уитбекером разработан метод синтеза гетероцепных полимеров по реакции поликонденсации при взаимодействии бифункциональных соединений на поверхности раздела фаз. Этот метод, детально исследованный в дальнейшем Коршаком с сотр., нашел широкое применение для препаративного синтеза гетероцепных полимеров, в частности таких, которые не могут быть получены обычными методами поликонденсации при высоких температурах. Метод поликонденсации на поверхности раздела фаз был использован и для этерификации целлюлозы. [c.15]

Специфической особенностью этерификации целлюлозы в этих условиях является то, что реакция на поверхности раздела фаз осуществляется не между молекулами двух мономеров в низковязком растворе, а взаимодействием этерифицирующего реагента (хлорангидриды органических кислот), растворимого в органическом растворителе, не смешивающемся с водой (бензол, толуол, хлороформ), с молекулами водорастворимого производного целлюлозы (например, низкозамещенные ксантогенаты целлюлозы) в сравнительно высоковязком растворе. [c.15]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология