Органические молекулы, разделяемые частицы

Вулканическая деятельность во всех ее проявлениях играла в этом отношении выдающуюся роль. Обогащая обширные зоны поверхности, в том числе и те, которые граничили с водоемами, соединениями металлов, вулканы способствовали развитию каталитических реакций. Вещества, выбрасываемые во время извержений, получаются в активном состоянии это, например, оксид кремния (IV) в форме высокопористой массы —пемзы, образующейся при застывании кислых лав (ее пористость достигает 80%) и др. Другой важной породой, которая могла функционировать и как адсорбент, фиксирующий на своей поверхности разнообразные частицы, и как катализатор, является глина. Глины относят к числу древнейших пород. Глинистые минералы (например, монтмориллонит) имеют пластинчатое строение силикатные слои, максимальное расстояние между которыми равно приблизительно 1,4 нм, разделены слоями молекул воды толщина этих слоев может изменяться в широких пределах. Глины обратимо связывают катионы и таким образом могут служить в качестве регулятора солевого состава окружающей водной среды. Скопление органических веществ на поверхности глинистых минералов, возможно, сыграло решающую роль в появлении предбиологических структур и возникновении жизни (Д. Бернал). По Акабори, из формальдегида, аммиака и циановодорода в абиогенную эру образовался амино-ацетонитрил, который подвергался гидролизу и полимеризации на поверхности глин, образуя вещества, близкие к белкам. Акабори показал, что нагревание аминоацетонитрила с кислой глиной ведет к появлению продукта, дающего биуретовую реакцию (реакция на белок). Твердые карбонаты, которые входят в большом количестве в состав земной коры, вероятно, катализировали процесс образования углеводов. Гидроксид кальция также может служить катализатором в таких процессах. Исходным веществом для синтеза углеводов служит формальдегид. Прямым опытом доказано (Г. Эйлер и А. Эйлер), что гликолевый альдегид и пентозы получаются из формальдегида в присутствии карбоната кальция. Схему образования углеводов из простейших соединений предложил М. Кальвин. [c.377]

Рассмотрим подробнее механизм возникновения и протекания диффузионного процесса. До начала электролиза концентрации электродиоактивных веществ в объеме раствора и на границе раздела электрод — раствор одинаковы. В ходе поляризации потенциал электрода достигает значения, при котором электродноактивное вещество вступает в реакцию, что сопровождается исчезновением из приэлектродной области части реагирующих частиц (ионов, если электролизу подвергается соль, или нейтральных молекул, особенно в случае органических соединений). [c.274]

I. Радикальные или гомолитические реакции протекают с образованием радикалов — частиц с неспаренными электронами. При образовании радикалов общая электронная иара в молекуле разделяется между двумя атомами. В приведенном ниже примере записаны электронные формулы органических веществ, в которых каждая ковалентная связь обозначается двумя точками [c.301]

Коллоиды удобно разделить на три типа в соответствии со структурой их частиц 1) малые частицы имеют такую же структуру, что и соответствующее твердое или жидкое тело 2) частицы представляют собой агрегаты молекул меньшего, чем частицы, размера 3) частицы представляют собой молекулы, размеры которых так велики, что попадают в коллоидную область. Диспергирование тонкоизмельченного твердого вещества (например, золота) или жидкости (например, бензола) дает коллоидные растворы первого типа. Мыла и моющие средства служат примерами коллоидов второго типа. Они состоят из органических молекул, которые содержат как гидрофобную, так и гидрофильную части и объединяются, образуя агрегаты (мицеллы). В этих мицеллах, которые могут содержать до ста молекул, гидрофобные части молекул находятся внутри, а гидрофильные — снаружи. К третьему типу относятся белки и высокополимеры. Эти вещества состоят из молекул, удерживаемых вместе ковалентными связями важной характеристикой таких молекул, объединяющей их с коллоидными частицами, является размер. Белки и другие биологические макромолекулы, например дезоксирибонуклеиновая кислота (ДНК), играют важную роль в химических процессах, происходящих в живых организмах. Синтетические высокополимеры все шире используются в промышленности. [c.253]

Слой зарядов, адсорбированных на поверхности твердого вещества или жидкости, вызывает изменение потенциала между этой поверхностью и другой фазо , с которой она находится в контакте. Органические молекулы содержат полярные группы, в которых центры положительных и отрицательных зарядов не совпадают. Такие молекулы или функциональные группы могут притягивать или отталкивать другие полярные группы и, таким образом, ориентироваться на поверхности, с которой входят в соприкосновение. Двойной электрический слой, возникающий при адсорбции дипольных молекул, индуцирован этими диполями, расположенными на поверхности параллельно друг другу. Для органических материалов, обладающих полярными группами с. большим дипольным моментом, характерны высокие адгезионные свойства. Ориентированные слои диполей образуют двойной слой с малой толщиной. К нему притягиваются подвижные заряженные частицы, поэтому могут образовываться вторичные слои, простирающиеся вглубь по обе стороны раздела. [c.161]

Методы, кратко рассмотренные в предыдущих разделах, привели к огромным успехам в накоплении термодинамических данных для органических веществ в идеальном газовом состоянии. Столь же важны достижения в теории строения молекул, которые явились результатом возможности сопоставления термодинамических величин, вычисленных на основании принятой молекулярной модели или параметров, с точными экспериментальными данными. Однако вещества в их действительном состоянии обычно не могут строго обрабатываться, как если бы они состояли из независимых молекул, а для систем из взаимодействующих молекул методы статистической механики становятся чрезвычайно сложными. Путем включения в статистическую сумму конфигурационного интеграла, связанного с функцией потенциальной энергии межмолекулярного взаимодействия, был достигнут некоторый успех в применении статистической термодинамики к таким системам слабо взаимодействующих молекул, как сжатые газы [270]. Были найдены также полезные качественные объяснения простых фазовых изменений и критических явлений [376] что же касается количественных результатов, то они могут быть получены пока только для простых веществ. Сложность проблемы для систем сильно взаимодействующих частиц, таких, какие имеют место в кристаллическом состоянии, можно видеть из того факта, что для одного моля вещества необходимо рассматривать 6М+ М 3п — 6) степеней свободы, где N — число Авогадро. Работы по теории твердого состояния ограничивались поэтому слишком упрощенными, идеальными моделями произвести полный количественный расчет применительно к твердому органическому веществу в настоящее время не представляется возможным. Тем не менее концепции статистической термодинамики дают логичное обоснование для качественного обсуждения и специальных расчетов свойств органических кристаллов, рассматриваемых в последующих разделах данной главы. [c.19]

Из примеров, приведенных в предыдущем разделе, ясно, что лазер представляет собой необычный источник энергии для масс-спектрометрического изучения процессов испарения и вообще частиц, присутствующих в паре. Очень высокое давление и температура, возникающие при взаимодействии лазер—твердое тело, обеспечивают новые возможности изучения материалов в экстремальных условиях. Полученная информация о структурах ближнего порядка свидетельствует о том, что лазерная масс-спектрометрия является новым способом изучения структуры аморфных материалов. Простота ионного спектра при лазерном испарении больших органических молекул представляет возможность простой идентификации многих больших молекул, обнаруженных в современных лекарственных и биологических системах. Предварительные исследования показали, что этот метод может оказаться полезным при изучении суспензий и полимеров. [c.442]

Центральная роль в теории НДС отводится представлениям о существовании дисперсных частиц, или структурных единиц, различного типа. Особенностью последних, в отличие от дисперсных частиц классических дисперсных систем, является то, что они формируются в нефтяных системах, состоящих из большого числа компонентов, в том числе гомологов, относящихся к различным классам органических соединений с мало различающимися потенциалами межмолеку-лярного взаимодействия. Поэтому существование совокупности молекул с близкими потенциалами меж-молекулярного взаимодействия как единого целого в виде структурных единиц находится в сильной зависимости от внешних условий (температуры, давления, изменения состава дисперсионной среды и т. д.). Внутреннее строение структурных единиц, состоящих из ядра и примыкающего к нему адсорбционно-сольватного слоя, также имеет свои особенности, заключающиеся в условности границ раздела между ядром, адсорбционно-сольватным слоем и дисперсионной средой. Под влиянием внешних условий происходит экстремальное изменение размеров ядра и адсорбционно-сольватного слоя структурных единиц НДС, что проявляется через соответствующее экстремальное изменение макросвойств НДС и, несомненно, влияет на результаты их технологической переработки. Отметим, что в отличие от принятой в настоящее время технологии предлагаемая физико-химическая технология, обеспечивающая интенсификацию как недеструктивных, так и деструктивных технологичес- [c.7]

Пример. Если мы нальем в стакан водопроводную воду, то в этой системе будут следующие компоненты вода и растворенные в ней газы (кислород, углекислый газ и др.), неорганические вещества (как правило, соли) и органические соединения. Границы раздела данной системы вода-стекло и вода-воздух. Через первую границу не могут проходить никакие частицы (если, конечно, в стакане нет трещин), т. е. граница непроницаема. Вторая граница проницаема. Через нее проходят в одну сторону, испаряясь, молекулы воды, а в другую молекулы газов, составляющих воздух. [c.102]

Любой метод изучения интермедиатов включает фазы их генерации и детектирования, первая из которых в электрохимии всегда связана с электронным переносом, как правило, осуществляемым посредством электрохимической, реже фотохимической реакции. Перенос электрона с электрода на молекулу (ион) органического вещества приводит к образованию первичного продукта реакции и может инициировать ряд его дальнейших превращений, в ходе которых образуются вторичные продукты различной устойчивости. Способы детектирования возникающих промежуточных продуктов могут быть электроаналитическими, физическими (главным образом спектральными) или химическими и базироваться на различных принципах. При этом в одной группе методов процессы генерации и обнаружения промежуточных продуктов пространственно не разделены, в другой такое разделение существует, и между двумя названными фазами эксперимента находится еще одна — быстрая транспортировка исследуемых частиц от места их образования в зону аналитического определения. [c.197]

Рассмотрим два основных явления, связанных с образованием границы раздела фаз. Первое состоит в том, что вследствие энергетически неравноценного состояния частиц на поверхности и в объеме раствора их равновесная концентрация изменяется по мере приближения к границе раздела фаз. Это явление получило название адсорбции. Если концентрация частиц увеличивается по мере приближения к поверхности, то адсорб-ция называется положительной (рис. VII. 1, кривая /). Положительная адсорбция может быть обусловлена выталкиванием частиц из объема на поверхность. Так ведут себя гидрофобные органические вещества в водных растворах, которые нарушают водородные связи между молекулами воды в, объеме раствора. Выигрыш в энергии за счет восстановления этих связей при переходе уП.1. Зависимость [c.163]

Введение... заканчивается главой Очерк химического значения элементарных паев в частицах углеродистых соединений . Эта глава представляет собой оригинальный раздел, в других учебниках не встречающийся, как бы разрез органической химии в новом, совершенно особом направлении. Здесь А. М, Бутлеров на конкретном материале органической химии показывает, как проявляется на практике взаимное влияние атомов, последовательно рассматривая роль, которую играют в молекулах органических веществ разные элементы. [c.20]

Однако сравнение площади, приходящейся на одну молекулу воды (/ 10 А. ), с площадью, соответствующей предельной адсорбции многих алифатических соединений ( 20—30 А ), на первый взгляд противоречит предположению о том, что частицы растворителя и растворенного вещества занимают на поверхности раздела одинаковые площади. В связи с этим представляет интерес рассмотрение адсорбционной изотермы, учитывающей, что нри адсорбции одной молекулы органического вещества с поверхности вытесняется п молекул растворителя. [c.62]

Электрическое поле плотной части двойного электрического слоя может сущ ественно влиять на энергию адсорбции как ионов, так и органических молекул. При больших полях органические молекулы удаляются с поверхности твердого тела. Отклонение электродного потенциала на 100—200 мВ от точки нулевого заряда бывает достаточным для заметного уменьшения адсорбции аполярного собирателя, если значительная часть потенциала падает в плотной части двойного электрического слоя. В этих условиях может наблюдаться также уменьшение адсорбции и прочности закрепления реагентов в ионной форме, особенно если в процессе адсорбции не образуется прочное химическое соединение. Наличие заряда изменяет поверхнос1ное натяжение на границе раздела, улучшая смачивание твердых частиц и препятствуя закреплению их на поверхности пузырьков воздуха. [c.296]

В первом разделе главы была рассмотрена физическая картина взаимодействия излучений с органическими соединениями. Было показано, что при одинаковой энергии частицы протоны (или нейтроны) дают значительно более плотные траектории ионизации и возбуждения, чем электроны (или гамма-лучи). Усиление ионизации и увеличение плотности возбужденных- частиц происходит и при повышении мощности излучения данного типа. Оба эти фактора, т. е. тип и мощность излучения, влияют на взаимное налегание роев, или центров ионизации и возбуждения. Увеличение зон налегания благоприятствует химическим взаимодействиям между активными формами в этих центрах и зонах, но почти не способствуют усилению реакций активных форм с окружающими исходными молекулами. На основании этих соображений можно ожидать, что тип и интенсивность излучения должны оказывать какое-то влияние при радиолизе смазочных материалов. [c.73]

Если молекулы растворенного вещества притягиваются частицами почвы сильнее, чем молекулы воды, то у самой поверхности частиц, в пленке окружающего их раствора, создается Повышенная концентрация этого вещества, а на некотором расстоянии от поверхности частиц концентрация будет ниже. В этом случае отмечается положительная молекулярная адсорбция, положительное физическое поглощение. Таким образом, поглощаются молекулы многих органических соединений — спиртов, органических кислот и оснований, высокомолекулярных органических веществ. Из минеральных соединений, по К. К. Гедройцу, почва положительно поглощает физически только щелочи. Для растворимых минеральных солей и неорганических кислот характерна, наоборот, отрицательная молекулярная адсорбция. При взаимодействии раствора минеральных солей с частицами почвы сильнее притягиваются к поверхности раздела молекулы воды, поэтому в растворе, непосредственно прилегающем к поверхности почвенных частиц, концентрация солей будет ниже, чем в окружающем растворе. В результате физического поглощения создается пространственная неоднородность раствора увеличивается или уменьшается концентрация растворенного вещества у поверхности соприкосновения твердых частиц с почвенным раствором. [c.110]

Твердые тела, как известно, разделяются на кристаллические и аморфные. Кристаллы могут состоять из ионов, атомов, ионных радикалов, молекул и даже из живых организмов (вирусов и бактерий). Так, кристаллы металлов и многих неорганических соединений (соли, щелочи) построены из атомов и ионов, а кристаллы органических и некоторых неорганических веществ (например, сулема) — из молекул. Рентгеноструктурные исследования показывают, что кристаллы строятся по принципу наиболее плотной упаковки частиц, слои которых строго повторяются через определенные интервалы. При этом расположение частиц в пространственной решетке специфично для каждого кристаллического тела. Кристаллические тела, в отличие от жидкостей, обладают не только ближним, но и дальним порядком расположения частиц [17]. К числу отличительных признаков кристаллического тела относится также наличие резко выраженной температуры плавления. [c.13]

Возможно разделение и на основе 1радие1гга температур (термодиффузия). Количество движения молекул Ми больше у тяжелых молекул. С ростом температуры разность значений Ми тяжелых и легких молекул увеличивается. Поэтому тяжелые молекулы, перемещаясь в нащ)авлении более низкой температуры, дольше сохраняют направление и скорость движения. Эта закономерность справедлива и для молекул жидкостей. Методом термодиффузии можно разделить частицы не только разной массой, но и разной формы, поэтому его используют главным образом для разделения изомеров органических соединений и изотопов. [c.262]

Что касается поверхностной теории, то с ее позиций -растворимый кремнезем представляет собой несущественную, случайную форму, тогда как именно поверхность, или граница, раздела фаз кварцевой частицы способна вызывать изменения в органических молекулах. Основная идея заключается в том, что регулярное расположение атомов на поверхности кристаллической решетки действует как матрица, по которой совмещаются полярные группы белковых молекул. Последние таким образом могут адсорбироваться и затем модифицироваться. В теории иммунной реакции, которая не вступает в противоречие с другими теориями, делается попытка объяснить последующие этапы при развитии силикозных повреждений. [c.1069]

До сих пор при рассмотрении электродных процессов, ограниченных скоростью предшествующих химических реакций, предполагалось, что эти реакции протекают в некотором реакционном объеме вблизи поверхности электрода. При выводе уравнений кинетических токов Коутецкий, Брдичка, Гануш, Делахей и другие исследователи также исходили из предположения, что предшествующие химические реакции протекают в объеме раствора у поверхности электрода. Можно, однако, показать [479, 480, 530, 531], что во многих случаях, особенно когда в предшествующих реакциях принимают участие органические молекулы, эти реакции имеют место не только в объеме раствора, но и на поверхности электрода с участием адсорбированных частиц. Наблюдаемый кинетический ток в этих случаях является суммой двух слагаемых поверхностного и объемного токов, характеризующих процессы, протекающие на поверхности электрода и в объемном реакционном слое. Большинство органических соединений обладает заметной поверхностной активностью на границе ртуть — раствор при потенциалах ртути, не очень удаленных от точки нулевого заряда (раздел А главы П1) поэтому подавляющее большинство кинетических волн с участием органических деполяризаторов имеет поверхностную составляющую тока. [c.113]

Под квантовой химией понимается тот раздел физической химии, который в реферативных журналах именуется теорией строения молекул. Разумеется, при этом термин молекула берется, как и принято в современной химии, в пшроком смысле, т. е. имеется в виду теория строения самых разнообразных химических частиц — и органических молекул, и комплексных соединений, и атомов инертных газов и т. д. Мы практически не затрагиваем методологических проблем физических методов исследования в химии — масс-спектрометрии, спектроскопии, ЯМР, ЭПР и т. д.,— которые, хотя и тесно связаны с методологичесютми проблемами квантовой химии, но все-таки выходят за их пределы. [c.3]

ЛИЧНЫХ состояниях гибридизации и электрофильное замещение в ароматическом ряду. К сожалению, как и в большинстве учебников, ничего не говорится об электрофильном замещении у насыщенного атома углерода. Автор обращает внимание на промежуточные частицы, образующиеся в анализируемых реакциях, и хотя материал, связанный с химией карбониевых ионов и карбанионов, в общем объеме книги занимает мало места, основные вопросы этих областей органической химии затронуты. Остальные главы книги отведены разбору конкретных классов соединений углеводородов, галогенпроиз-водных, простых эфироЬ и оксисоединений, карбонильных соединений, карбоновых кислот и изс производных, соединений, содержащих серу и азот, гетероциклических соединений, среди которых рассматриваются наиболее известные. Из перечисления ясно, что некоторые разделы органической химии, и особенно касающиеся химии природных соединений, в книгу не включены. В заключительной главе рассматривается внутримолекулярное взаимодействие в органической молекуле и такие принципиальные вопросы, как кислотно-основное взаимодействие, таз томерия, участие соседних групп, в том числе внутримолекулярный катализ, трансаннулярный эффект и реакции внутримолекулярной циклизации. [c.6]

Интенсивному применению техники ЭПР для обнаружения и исследования электрохимически генерированных (ЭХГ) органических анион- и катион-радикалов положили начало опубликованные в 1961—1962 гг. работы А. Маки и Д. Джеске Дж. Френкеля и сотр. Такое сочетание спектроскопии ЭПР с ЭХГ связано с необходимостью учета ряда специфических обстоятельств. Главная особенность ЭХГ состоит в том, что образование радикальных частиц происходит не в объеме раствора, а на границе раздела фаз электрод/раствор и контролируется скоростью диффузионного подвода молекул деполяризатора к поверхности электрода. Тем самым ограничиваются возможности создания в растворе достаточно высокой концентрации ион-радикалов, необходимой для получения надежного спектра. Этот недостаток обычно не удается скомпенсировать увеличением концентрации исходного органического вещества, так как появление обменных взаимодействий ион-радикалов между собой, а также между ион-радикалами и молекулами реагента вызывает уширение линий и приводит к потере СТС. [c.225]

В эмульсиях С более значительной концентрацией дисперсной фазы коалесценция капелек протекает с большой скоростью, и образованная эмульсия сравнительно быстро разделяется на два слоя. Получить устойчивые концентрированные эмульсии можно только при выполнении следующих двух условий очень малого поверхностного натяжения на границе раздела между дисперсными частицами и дисперсионной средой или в присутствии третьего компонента, эмульгатора или стабилизатора. Добавление к системе небольших количеств эмульгатора приводит к понижению меж- фазного поверхностного натяжения и к образованию механически прочных адсорбционных слоев на границе раздела между дисперсной фазой и дисперсионной средой, препятствующих коалесценции. Эмульгаторами, как правило, являются органические соединения с большим молекулярным весом, молекулы которых полярньь Хорошими эмульгаторами служат некоторые природные вещества сапонин, белки, [c.346]

Полимеры в стеклообразном состоянии обладают прочностью твердых тел если прилолсить значительную силу (при сжатии, растял ении, изгибе), они деформируются незначительно. Это объясняется тем, что в стеклообразном состоянии молекулы связаны наиболее прочно и наименее гибки. В сравнении с низко-молекулярными стеклами полимерные стекла могут несколько изменять свою форму под действием деформирующих усилий. Объясняется это тем, что часть звеньев сохраняет подвил<ность при наличии прочной связи на многих других участках макромолекулы. Низкомолекулярные стекла разрушаются без деформации или претерпевая едва заметную деформацию. В этом легко убедиться, если сравнить свойства органического стекла (поли-метилметакрилата) с обыкновенным (силикатным) стеклом. Чем нил<е температура в области стеклообразного состояния, тем меньшее число звеньев обладает подвилсностью, и при определенной температуре, называемой температурой хрупкости, полимерные стекла разрушаются без деформации, подобно низкомолекулярным стеклам. Более хрупки в равных температурных условиях стеклообразные полимеры, построенные из глобулярных частиц. Глобулярные молекулы теряют подвижность в целом, подобно молекулам низкомолекулярных соединений, и полимеры глобулярного строения раскалываются по линии раздела глобулярных частиц. Весьма валено поэтому в процессе переработки полимеров преобразовать глобулярную структуру в фибриллярную, что удается, например, при переработке поливинилхлорида. [c.17]

Рассмотренные выше схемы, основанные на энергиях связей и инкрементах групп, хотя и могут быть доведены до высокой степени точности, не обладают гибкостью и широтой. Эти качества присущи схемам, включающим молекулярно-механические расчеты (иначе, расчеты, основанные на эмпирических силовых полях), которые в настоящее время широко используют в органической химии. В данном разделе обсуждение этих схем ограничено применением их для определения теплот образования, разницы энергий, энергий напряжения и молекулярной структуры насыщенных углеводородов. Однако достоинством подхода, основанного на молекулярной механике, является возможность его применения для функциональных групп, алкенов, ароматических и металлорганиче-ских соединений, конформаций полимеров и пептидов и для реакционноспособных интермедиатов. Подход на основе молекулярной механики был впервые развит Вестхаймером [68] и позднее расширен Хендриксоном [69] и Вайбергом [70]. В этом случае молекулу рассматривают как комбинацию частиц (атомов), удерживаемых вместе пружинками (связями), и проводят расчеты, применяя соответствующие типы молекулярных моделей. В этом случае электронную систему отдельно не рассматривают. Деформация модели растягиванием илн сгибанием пружинок или смещением частиц друг относительно друга приводит к изменениям энергии, которые можно рассчитать, если известны необходимые силовые [c.111]

Бургель [64] предложил объяснение механизма действия коллоидальных гидрирую1Щ1х катализаторов. Он предполагает, что при гидрогенизации в присутствии коллоидального палладия, стабилизованного крахмалом, образуются два соединения Рс1 На и (Р(1 Н2)А (А —акцептор). Он считает, что вначале скорость реакции не зависит от концентрации акцептора, поэтому процесс является реакцией нулевого порядка и изменение активности акцептора вызывает изменение порядка реакции. Соприкосновение водорода с коллоидальным палладием в водных суспензиях ведет к образованию Р(1 Н2, частицы которого образуют ориентированный слой на границе раздела воды и органической фазы, в котором палладий направлен в сторону воды, а водород — в сторону органической фазы. Коэфициент агломерации на границе раздела зависит только от концентрации металла и водорода. Каждая частица Р(1 Н2 притягивает только одну молекулу А (акцептор), поэтому водородная сторона слоя покрывается слоем вещества А. Связи у РйпНз постепенно ослабляются и образуются активированные молекулы А. Таким образом, поверхность катализатора покрывается пленкой активированных молекул А, находящихся в равновесии с адсорбционным слоем. Активированные молекулы А являются гидрогенизуемыми молекулами, они могут рекомбинироваться или вступать в другие реакции. Десорбируясь в активном состоянии, А может рекомбинироваться или реагировать с водородом. [c.265]

Молекулы органических веществ, которые остаются нейтральными при любом значении pH, можно разделить после того, как эти молекулы образуют соединения с заряженными частицами. Например, при использовании боратного буфера можно с помощью электрофореза выделить сахара, так как они образуют устойчивые боратные анионные комплексы. Спирты стероидного и тритерпеноидного рядов разделяют в виде кислых эфиров серной и янтарной кислот. [c.467]

Как и при всех других гетерогенных реакциях, важное влияние на кинетику клатратообразования оказывают процессы массообмена в одной или обеих фазах. В ряде случаев суммарная скорость процесса лимитируется массопередачей на поверхности раздела фаз. Органические соли, например аммонийные соли жирных кислот, могут накапливаться на поверхности такую же способность часто обнаруживают и большие молекулы сернистых или кислородных соединений. Образование солей возможно и при работе с многокомпонентными углеводородными фракциями, содержащими следы нафтеновых кислот. Посторонние твердые вещества, например частицы пыли или продуктов коррозии, могут концентрироваться на поверхностях раздела фаз, тем самым ухудшая условия массопередачи. [c.107]

Относительная медленность анодного растворения (и катодного осаждения) железа, кобальта и никеля по сравнению с соответствующими процессами для большинства других металлов известна давно. Ранее предположение [59], что это явление объясняется особой прочностью связи между катионами и электронами в решетке (этому соответствует малый или нулевой вклад электронов данных металлов в распределение электронов по энергиям в их сплавах, а также более высокая твердость и электрическое сопротивление, нежели можно было ожидать), использовалось неоднократно и в разных вариантах, хотя до сих пор высказанное предположение еще не доказано. Опыт показывает, что во многих случаях медленное анодное растворение железа ускоряется в присутствии небольших количеств сульфидов [60, 61], а растворение никеля — в присутствии сульфидов или хлоридов [56]. По-видимому, адсорбция этих ионов или других, образовавшихся из них частиц таким образом изменяет форму кривых Морзе для катионов, что энергетический барьер снижается. С другой стороны, замедление анодного растворения железа, стали и никеля при адсорбции аминов, Ы-циклических молекул, тиомочевии, сульфокислот и многих других органических веществ [62] легче объяснить, исходя из стерических, а не энергетических соображений. Так, Хор и Холлидей [51], показали, что замедление анодного растворения стали в серной кислоте при добавлении 2,6-диметилхинолина можно количественно связать с адсорбцией молекул ингибитора в виде локализованного монослоя Лэнгмюра на активных центрах. решетки А на рис. 48, а). В отсутствие такой адсорбции эти центры работают в качестве анодов. Более глубокому пониманию причин ускорения и замедления анодного растворения под влиянием адсорбции на поверхности раздела металл/раствор препятствует отсутствие данных о детальном механизме реакций в простейших условиях. [c.299]