Синтез гетероцепных полимеров

Синтез гетероцепных полимеров ионной полимеризацией [c.249]

В данном разделе будут только кратко изложены технологические процессы получения гетероцепных полимеров и удаления из них низкомолекулярных соединений. Более подробно технологические особенности синтеза гетероцепных полимеров описаны в специальных монографиях. [c.123]

Методы полимеризации освещены (глава 2) в данной монографии потому, что карбоцепные полимеры получают преимущественно полимеризацией в то время как поликонденсация применяется в основном при синтезе гетероцепных полимеров. Имеются, однако, и исключения из этого правила, вследствие чего такие практически важные полимеры как фенолформальдегидные смолы и поликапролактам попадают не в тот том, в котором находится глава, посвященная механизму реакции их образования. [c.7]

При синтезе гетероцепных полимеров с амидными связями методами равновесной поликонденсации или полимеризации циклов необходимо учитывать склонность химических соединений линейного строения превращаться в циклические. [c.114]

Другим принципиально возмож ным методом получения термостойких полиамидных и полиэфирных волокон является формование волокна на границе раздела фаз. Синтез гетероцепных полимеров путем поликонденсации на границе раздела фаз в последнее время широко использовался для получения различных термостойких поли.меров . Если бы удалось использовать этот принцип для синтеза полимеров, получаемых из мономеров непосредственно в виде волокон при нормальной температуре, то принципиально отпадают все ограничения в отношении температуры плавления полимеров. [c.114]

В последнее время при получении синтетических гетероцепных волокон непрерывным методом расплавленная масса после завершения синтеза полимера подается непосредственно на прядильную машину (по обогреваемому и изолированному трубопроводу). При такой схеме исключается повторный процесс плавления полимера и, следовательно, значительно упрощается конструкция прядильной машины отпадает необходимость установки бункера и плавильной решетки, уменьшается высота. Этот прогрессивный и экономичный способ формования волокна из расплава уже получил практическое применение при производстве полиамидных, а в последнее время- и полиэфирных волокон (см. том II). В дальнейшем, бесспорно, использование метода непрерывного синтеза гетероцепных полимеров и формования из них волокна будет расширяться. [c.66]

В реакции поликонденеации появился ряд новых направлений [16—19, 22—27] среди них нужно отметить полирекомбинацию [66—74], позволяющую получать полимеры из насыщенных углеводородов и других мономеров дегидрополиконденсацию [63, 75—79], приводящую к получению ряда принципиально новых полимеров межфазную поликонденсацию [80—82] и низкотемпературную поликонденсацию в растворе [83, 84], которые являются новыми перспективными методами синтеза гетероцепных полимеров реакцию полициклизации [59, 85—98], позволяющую получать полимеры путем замыкания гете-ро- или карбоциклов реакцию поликоординации [19—24, 27, 99—102], открывающую возможность получать полимеры, содержащие в полимерной цепи различные металлы. В настоящее время поликонденсацией могут быть синтезированы почти все известные классы высокомолекулярных соединений, а для некоторых из них — это единственный путь синтеза. Огромное значение поликонденсационные процессы имеют и в природе. Такие важнейшие биополимеры, как белки, нуклеиновые кислоты, натуральный каучук и некоторые другие, повидимому, также получаются в живом организме в результате процессов ноликонденсации. [c.10]

II. Синтез гетероцепных полимеров, в которых элементы входят в основную цепь, участвуя в ее образовании. [c.131]

Во многих живущ,их системах при полимеризации растут все макромолекулы одновременно. Иногда к Ж. п. относят только такие системы, однако это неверно. Напр., при полимеризации под действием литийорганич. соединений в углеводородной среде в каждый момент растет лишь небольшая доля макромолекул, а подавляющее большинство активных центров находится в виде неактивных ассоциатов. Однако благодаря быстрому обмену между ними в суммарном процессе принимают участие все цепи (см. Анионная полимеризация, Диенов полимеризация), и система обладает всеми свойствами Ж. п. К этому случаю близки образующиеся при синтезе гетероцепных полимеров системы, в к-рых отсутствуют обрыв и передача цепи через мономер, растворитель и т. д., но протекает передача цепи на полимер с разрывом цепи полимера, в результате к-рой происходит непрерывный обмен активными центрами между цепями. Эти системы сохраняют большинство признаков Ж. п. (кинетически стабильные активные центры, рост мол. массы пропорционально количеству образовавшегося полимера, достижение равновесия полимеризация — деполимеризация). Но в отличие от ранее рассмотренных примеров в этих системах передача цепи с разрывом в конечном счете приводит к установлению равновесного распределения макромолекул как по размеру ( наиболее вероятное ММР с Мц,/Ж =2), так и по составу. [c.386]

Появился ряд новых направлений в реакции поликонденсации, среди которых нужно отметить реакцию полирекомбинации, позволяющую получать полимеры из насыщенных углеводородов и других соединений, по образующих полимеры обычными методами дегидрополиконденсацию, приводящую к синтезу ряда принципиально новых полимеров межфаз-Езто поликонденсацию — новый перспективный метод синтеза гетероцепных полимеров реакцию полицик-лизадии, позволяющую получать полимеры путем замыкания гетеро- или карбоциклов реакцию поликоординации, приводящую к образованию полимеров, содержащих металлы в полимерной цепи. [c.25]

Другим прннцпииальио возможным методом получения термостойких полиамидных п полиэфирных волокон является формование волокна на границе раздела фаз. Синтез гетероцепных полимеров путем нолпкондонсацип на границе ра здола фаз в последнее время широко пспо.1ь-зовался для получения различных термостойких полимеров Если бы [c.114]

В последнее время внимание исследователей привлек так называемый гетерофазный процесс поликонденсацни, лежащий в основе получения сложных полиэфиров, полиамидов, полиуретанов и других гетероцепных полимеров . В отличие от хорошо известных и широко применяющихся в промышленности способов проведения поликонденсации в расплавах при сравнительно высоких температурах (до 250—280°) или в растворах, новый метод синтеза гетероцепных полимеров основан на применении двухфазных систем, состоящих из водного раствора одного из компонентов и органической фазы, содержащей несмешивающийся с водой растворитель и второй компонент. Реагирующие компоненты находятся в различных фазах, и реакция, как полагают, протекает на поверхности раздела. Для процесса гетерофазной поликонденсации обычно характерна очень высокая эффективность реакции. В результате удается получить продукты, отличающиеся весьма высоким молекулярным весом, часто значительно превышающим молекулярный вес, достигаемый при осуществлении реакции в расплаве. При синтезе полимеров по этому способу благодаря уменьшению влияния побочных реакций можно применять не слишком чистые исходные материалы. Кроме того, методом гетерофазной поликонденсацни лгажно синтезировать полимеры (например, полиамиды), получение которых обычным способом не удавалось осуществить. Высокомолекулярные полимеры образуются как при малой, таки при очень большой степени завершенности реакции (от 5 до 100%). [c.67]

Как известно, Уитбекером разработан метод синтеза гетероцепных полимеров по реакции поликонденсации при взаимодействии бифункциональных соединений на поверхности раздела фаз. Этот метод, детально исследованный в дальнейшем Коршаком с сотр., нашел широкое применение для препаративного синтеза гетероцепных полимеров, в частности таких, которые не могут быть получены обычными методами поликонденсации при высоких температурах. Метод поликонденсации на поверхности раздела фаз был использован и для этерификации целлюлозы. [c.15]

Полиэтилентерефталат. Симионеску с сотр. занимался синтезом гетероцепных полимеров, изучая поведение полиэтилентере-фталата при виброизмельчении в присутствии различных мономеров. При этом были получены привитые и блоксополимеры [792, 794]. [c.148]