Поливинилхлорид с металлоорганическими соединениями

Действие металлоорганических соединений (карбанионов) на поливинилхлорид приводит к двум типам реакций замещению (прививка органической части реагента к поливиниловой цепи) и дегидрогалогенированию. Относительная роль обоих процессов определяется природой катиона и характером заместителей у атома углерода [c.171]

ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ ПОЛИВИНИЛХЛОРИДА С МЕТАЛЛООРГАНИЧЕСКИМИ СОЕДИНЕНИЯМИ [c.338]

При температуре около 70° С поливинилхлорид размягчается, а при нагревании выше 140—150° С разлагается с выделением газообразного хлористого водорода. При этом цвет полимера меняется от желтого до коричневого, а при более сильном разложении — до черного. Для увеличения термостабильности в полимер вводят различные стабилизаторы — окиси, гидроокиси и соли щелочных и щелочноземельных металлов, соли жирных кислот, окись или металлоорганические соединения свинца и др. [c.187]

Патент, выданный фирме Геркулес паудер , описывает получение кристаллического поливинилхлорида и полиметилметакрилата. С этой целью используют, обычные катализаторы Циглера, т. е. смеси металлоорганических производных металлов I—1П групп и соединений переходных металлов IV—VIH групп [286]. В патенте указывается, что часто желательно вводить в реакционную смесь комплексообразующие агенты. [c.157]

Хиноны и фенолы в отношении полимеризации метилметакрилата с диэтилом кадмия ведут себя как сокатализаторы [42]. Было высказано предположение, что кадмийорганические соединения, взаимодействуя с хинонами и фенолами, дают соли, которые быстро разлагаются с образованием радикалов, инициирующих реакцию полимеризации. В бельгийском патенте [43] описывается получение кристаллического поливинилхлорида с поцющью органических соединений металлов II группы, например алкилов бериллия, кадмия, цинка и ртути, предпочтительно с разветвленной алкильной группой. Каталитическое действие этих соединений может быть повышено путем добавления до 10 вес.% по отношению к металлоорганическому соединению соли переходного металла, например солй титана, меди или серебра. [c.289]

Полимеризация винилхлорида может быть осуществлена под действием одних металлоорганических соединений Например, н-бутиллитий в комплексе с триэтилалюминием катализирует полимеризацию винилхлорида Степень полимеризации поливинилхлорида, полученного в присутствии этого комплекса, меньше, чем при использовании одного н-бутиллития. Полагают, что в этом случае полимеризация протекает но ионному механизму, причем образуется поливинилхлорид, обладающий повышенной кристалличностью по сравнению с обычным поливинилхлоридом. К аналогичным результатам приводит использование каталитической системы, состоящей из н-бутиллития и эфирата трехфто- [c.478]

В зависимости от условий полимеризации (температуры, количества инициатора и др.) можно получить полимеры с различной удельно й вязкостью. Поливинилхлорид, по-видимому, совершенно не кристаллизуется. Он нестоек к нагреванию и действию света. При температуре выше 140—150° С разлагается с выделением соляной кислоты, которая каталитически ускоряет процесс разложения. При этом полимер меняет свою окраску от желтого до коричневого а при более сильном разложении до черного цвета. Для увели-1ения термостойкости к полимеру добавляют стабилизаторы (ос-зования) — окиси и гидроокиси щелочных и щелочноземельных металлов, соли указанных металлов и жирных кислот, соединения жиси этилена, металлоорганические соединения свинца, олова и др. [c.61]

Применение электрохимического метода для синтеза металлоорганических соединений, конечно, этим не исчерпывается. Например, при электролизе раствора бромистого бутила и элементарного брома в бутилацетате с применением оловянного анода и магниевого катода получается с почти 100%-ным выходом дибромид дибу-тилолова. Последний служит исходным продуктом синтеза окиси дубутилолова—стабилизатора синтетического высокомолекулярного соединения — поливинилхлорида. [c.124]

Алкилы алюминия, содержащие разветвленные алкильные группы, являются эффективными катализаторами для получения высококристаллического поливинилхлорида [44]. Наиболее эффективным катализатором является триизопроиилалюминий, в то время как трипропил-алюминий не активен. Аналогичные результаты получены с металлоорганическими соединениями, производными IIIA группы элементов, т. е. галлия, индия и таллия [45]. [c.290]

При нормальной температуре поливинилхлорид устойчив к действию кислот (HG1 всех концентраций, H2SO4 до 50%, разбавленная HNO3), щелочей (до 20%) и солей. Выше 85° оп размягчается, но не плавится без разложения. Короткое время он может выдерживать температуру около 150—200°. При нагревании выше 100° поливинилхлорид начинает разлагаться с выделением хлористого водорода. Разложение ускоряется в присутствии солей цинка, железа и других металлов. Присутствие оснований, а также кальциевых и свинцовых мыл уменьшает разложение. Так же действуют различные амины и металлоорганические соединения. При сухой перегонке поливинилхлорида не происходит его деполимеризации, а вместо мономера образуются хлористый водород и уголь. Длительное освещение вызывает потемнение поливинилхлорида для устранения этого рекомендуется прибавлять вещества, абсорбирующие ультрафиолетовые лучи. [c.364]

Химия элементоорганических соединений стала бурно развиваться с конца XIX в. и теперь является важным направлением орга нического синтеза. Многие металлоорганические веп ества используются в промышленности и сельском хозяйстве. Так, применение Киппингом [1] методов Гриньяра для синтеза кремний-органических соединений привело в конечном итоге к созданию новой отрасли химической промышленности, выпускающей крем-нийорганические полимеры — силаны. Производство кремний-органических продуктов в настоящее время составляет более 27 ООО т в год [2]. Исследования Миугли [1], показавшие, что органические соединения свинца являются эффективным средством борьбы с детонацией топлива в двигателях, положили начало промышленному производству тетраэтилсвинца, которое достигло 227 ООО т в год [3]. Объем производства оловоорганических соединений достиг примерно 1360 т в год [4]. Они применяются для стабилизации поливинилхлорида, в качестве антиоксидантов для каучуков, как катализаторы полимеризации оле-финов и как фунгициды. Алюминийалкилов потребляется 2720 т в год [5]. Органические соединения ртути, цинка и магния, находящие различное применение, производятся в небольшом количестве в основном из-за их высокой стоимости. [c.208]

Для стабилизации поливинилхлорида используются неорганические, металлоорганические и органические соединения. В качестве неорганических и металлоорганических стабилизаторов обычно применяются соединения свинца, олова, цинка, кадмия и других металлов. Стабилизаторы могут мигриро--Еать из поливинилхлорида в контактирующие с ними среды Вследствие этого поливинилхлоридные трубы, стабилизированные соединениями свинца, непригодны для хозяйственно-питьевых водопроводов [c.412]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология