Поливинилхлорид степень полимеризации

Поливинилхлоридная смола, предназначенная для изготовления пластикатов, должна иметь наиболее высокий молекулярный вес. Кроме показателя средней величины молекулярного веса, для получения эластичных, гибких материалов еще важно, каким образом цепи в полимере распределяются по длине. Поливинилхлорид характеризуется довольно большой разницей между длинами отдельных цепей или разницей в средней степени полимеризации отдельных фракций. Иными словами, этот полимер, как принято называть, отличается сравнительно большой полидисперсностью. Так, если смолу, полученную в одинаковых условиях, разделить на отдельные фракции, то разные фракции могут иметь степень полимеризации в пределах от 250 до 2500. Чем больше содержание фракций с более высоким молекулярным весом, тем смола более пригодна для получения морозостойких и эластичных материалов. Хорошие показатели достигаются, если содержание фракций со степенью полимеризации более 1000 составляет не менее 70%. [c.135]

Пример 237. Для полимеризации 1000 г винилхлорида берут 200 мг ди-(2-этил-гексил)перкарбоната. Процесс проводят при 50 °С в течение 11 ч до степени конверсии мономера 91%. Среднечисловая степень полимеризации 1050. Вычислите среднюю длину кинетической цепи, если принять, что средняя эффективность инициирования равна 0,9, а 50% макрорадикалов обрывается за счет реакции диспропорционирования. Какова доля концевых групп поливинилхлорида, представляющих собой осколки инициатора Оцените значение относительной константы передачи цепи на мономер и сравните его с литературными данными. Принимается, что константа скорости распада инициатора (к, = 9- 10 с ) в ходе полимеризации не меняется. [c.82]

Реакции полимеризации и поликонденсации. Общие понятия химии высокомолекулярных соединений (ВМС) мономер, полимер, элементарное звено, степень полимеризации (поликонденсации). Примеры различных типов ВМС полиэтилен, полипропилен, полистирол, поливинилхлорид, политетрафторэтилен, каучуки, фенол-формальдегидные смолы, полипептиды, искусственные и синтетические волокна. [c.505]

Пример 240. Вычислите расход четыреххлористого углерода (в г на 1000 г полимера) и содержание осколков инициатора на концах макромолекул при получении поливинилхлорида со среднечисловой степенью полимеризации 520, если в отсутствие регулятора при прочих равных условиях среднечисловая степень полимеризации равна 610, при этом 4,5 % концевых групп полимера представляют собой продукты распада инициатора. [c.85]

Вычислить молекулярную массу и степень полимеризации сегмента поливинилхлорида при концентрации 0,02 г/100 см . Осмотическое давление этого раствора при 20 °С составляло Ло = 0,3-10 2 атм. [c.119]

Ниже приведены результаты определения средней степени полимеризации поливинилхлорида, полученного при постоянной концентрации перекиси бензоила, но при различной температуре [c.263]

В левой части уравнения указаны п отдельных молекул мономера (винилхлорида), а в правой — одна молекула поливинилхлорида, состоящая из п элементарных звеньев п — степень полимеризации. [c.233]

На измерении амплитуды сигнала свободной индукции основаны методы определения общего содержания водорода в углеводородах, наполнителя в полиамидных сополимерах (в том числе, эластомеров, полиэтилена), полиэтилена в полипропилене, полибутадиена в полистироле, мономеров в поливинилацетате и полибутадиене, пластификатора в пленках поливинилхлорида, твердого вещества в латексах. По амплитуде сигнала эхо устанавливают степень полимеризации метилметакрилата, твердый остаток в водных отходах, влаго-содержание катализаторов, масло в восках. Релаксационные измерения используют для определения скорости полимеризации стирола, вязкости масла и др. [c.264]

Поливинилхлорид является продуктом радикально-цепной полимеризации винилхлорида со степенью полимеризации 100—2500. Его полимерная цепь состоит из звеньев [c.177]

Поливинилхлорид (ПВХ) представляет собой высокомолекулярный продукт полимеризации винилхлорида. Это термопластичный полимер с темп, стекл. 70—80 С и температурой вязкого течения в зависимости от молекулярного веса 150—200 °С. Степень полимеризации промышленных марок ПВХ колеблется от 400 до 1500. [c.40]

Сополимеры В. с винилхлоридом, содержащие до 20% В., — порошки белого цвета степень полимеризации до нескольких тысяч обладают лучшей текучестью и формуемостью, чем поливинилхлорид. Выпускают такие сополимеры под названием д ж е о н 202, 203, 205 (США, Англия). Нек-рые свойства прессованных изделий из жесткого листового материала, содержащего не более 20% В., приведены вверху столбца 402. [c.198]

Величина молекулярного веса поливинилхлорида сказывается не только на характере текучести полимера, но и на механических свойствах изделий из поливинилхлорида. Так, разрывная длина синтетического волокна хлорированного поливинилхлорида с повышением степени полимеризации в три раза [c.368]

Понижение температуры реакции приводило также к возрастанию степени полимеризации. При уменьшении температуры полимеризации от +125 до —80°С было отмечено , что температура стеклования увеличивается от 70 до 100° С, а темпера-тура плавления от 155 до 300° С. Температура плавления поливинилхлорида находилась выше температуры термической деструкции и поэтому была определена из концентрационной зависимости Тт пластифицированных диоктилфталатом образцов поливинилхлорида путем экстраполяции к нулевой концентрации пластификатора. [c.462]

Применение комбинации перекисного инициатора и катализатора, полученного из аскорбиновой или изоаскорбиновой кислоты и соли тяжелого металла позволяет при температурах от +10 до —50° С получать стереорегулярный поливинилхлорид со степенью полимеризации до 9700. [c.463]

Наиболее сильно указанная зависимость выражена вблизи температуры стеклования поливинилхлорида, что связано с возникновением в этой области сильной подвижности сегментов основной цепи. Следует отметить, что положение максимума тангенса угла диэлектрических потерь не зависит от степени полимеризации 5 . [c.497]

Поливинилхлорид (—СНг—СНС1—) — жесткий, негибкий продукт полимеризации винилхлорида. Жесткость его обусловлена сильным межмолекулярным взаимодействием (водородным и ориентационным), возникающим из-за наличия в цепных макромолекулах атомов электроотрицательного хлора. Полярный диэлектрик, эксплуатируемый в области низких частот, характеризуется высокими диэлектрическими потерями (1 6 = 0,15— 0,05) и меньшим по сравнению с полиэтиленом удельньгм объемным сопротивлением (10 Ом-м). Диэлектрическая проницаемость 3,2—3,6. Используют его в производстве монтажных и телефонных проводов. Для придания полимеру эластичности его пластифицируют, т. е. вводят специальные добавки, чаще всего сложные эфиры и полиэфиры с низкой степенью полимеризации. Однако при этом ухудшаются электроизоляционные свойства материала. [c.478]

Хотя большие значения Сц для винилацетата и винилхлорида и оказывают влияние на повышение молекулярного веса полимера в процессе полимеризации, тем не менее молекулярный вес таких полимеров пе так низок, как об этом говорится в ряде публикаций. Согласно уравнению (3.110) при См порядка 2-10 —5-10" предельная среднечисловая степень полимеризации должна составлять 2000—5000, что соответствует для поливинилацетата и поливинилхлорида приблизительно 140 ООО и 450 ООО. Особенно противоречивы данные для винилацетата. Приводящаяся в ряде работ, например в [4], величина См = 0,002 явно завышена (выше других значений для этого параметра примерно на порядок). [c.193]

Учитывая зависимость Г,, (и соответственно Г п. о) от степени полимеризации, для получения покрытий предпочтительнее применять полимеры с более низким молекулярным весом, если это не отражается существенно на их качестве. Опыт показывает, что из полиэтиленов наиболее пригодны литьевые марки с индексом расплава более 4 г/10 мин, из поливинилхлоридов — полимеры с константой Фикентчера 65 и ниже, из этилцеллюлозы и поливинилбутираля — лаковые марки ЛК, ЛА, ЛБ и т. д. При использовании полимеров с высокой Тт/ обычно наблюдается плохое сплавление порошка, а нередко вообще не удается получить покрытий. [c.21]

Температура стеклования при увеличении молекулярной массы сначала растет, а затем прн определенном значении М,ф Л7 с/с1Л1->-0. Величина Мур определяется структурой полимера и соответствует молекулярном массе механического сегмента. Поэтому иногда механическим сегментом считают такую длину макромолекулы (молекулярную. массу), начиная с которой практически не зависит от степени полимеризации, т е. ИсШМ О. Для термодинамически гибких полимеров Мкр составляет несколько тысяч (для полибутадиена— 1000, поливинилхлорида— 12 000, полиизобутнлена—1000, полистирола— 40 000). Поэтому для полимеров с Л1 5 10 —10 Тс практически не зависит от молекулярной массы, т. е. кинетическая гибкость макромолекул одинаковой природы достаточно высокой молекулярной массы практически одинакова. [c.100]

Изучение молекулярного состава и морфологии порошка полученного полимера при полимеризации винилхлорида во вращающемся автоклаве с металлическими шарами показало, что свойства поливинилхлорида в большой мере зависят от глубины превращения мономера в полимер . Из рис. И 1.3 видно, что с повышением степени конверсии содержание низкомолекулярных фракций в полимере сначала медленно увеличивается, а затем, по достижении 65— 70%-ной степени превращения, резко возрастает. При этом содержание низкомолекулярных фракций, растворимых в ацетоне, начинает быстро расти после 60%-ной степени превращения, а наиболее низкомолекулярные фракции, способные растворяться в бензоле, образуются главным образом при конверсии выше 70%. Такую зависимость нетрудно объяснить тем, что по мере увеличения конверсии мономера и вязкости реакционной смеси ухудшаются условия теплопередачи и в зонах, отдаленных от охлаждающей поверхности, температура повышается. Как уже указывалось (стр. 42), в процессе полимеризации винилхлорида температура оказывает решающее влияние на молекулярный вес полимера с повышением температуры степень полимеризации уменьшается. При 65—70%-ной степени превращения реакционная масса, очевидно, представляет собой сухой порошок и отвод тепла от полимерно-мономерных частиц, в которых еще продолжается полимеризация, практически прекращается, что и приводит к образованию низкомолекулярного полимера. [c.55]

В заключение следует подчеркнуть, что при выборе инициатора или смеси инициаторов для полимеризации винилхлорида в массе или в суспензии необходимо учитывать не только их активность, но и влияние на химические и физические свойства получаемого полимера. Показано, что увеличение концентрации инициатора ухудшает термостабильность Уменьшить количество инициатора можно при условии высокой степени очистки всех используемых компонентов (отсутствие ингибирующих примесей), а также путем рационального подбора смесей инициаторов. При низких концентрациях инициатор практически не влияет на молекулярный вес поливинилхлорида, поскольку, как уже указывалось, степень полимеризации ви- [c.83]

Равномерное распределение вводимых ингредиентов в реакционной смеси совершенно необходимо для получения однородного полимера. Если не обеспечить равномерное распределение инициатора в реакционной смеси, полимеризация протекает в разных каплях мономера, содержащих неодинаковое количество инициатора, с различной скоростью. Поэтому к концу полимеризации в частицах, содержащих больше инициатора, достигается более высокая степень конверсии, а в частицах с низкой концентрацией инициатора — более низкая. Получаемый в этих условиях поливинилхлорид содержит как пористые и рыхлые, так и монолитные стекловидные частицы. Неоднородность в морфологии поливинилхлорида может иметь место и вследствие неравномерного распределения модифицирующих добавок или регуляторов молекулярного веса (агентов переноса цепи). В последнем случае образуются частицы полимера, значительно различающиеся между собой по степени полимеризации. [c.85]

Важнейшим параметром процесса является температура полимеризации. В зависимости от желаемой степени полимеризации ПВХ температуру поддерживают в пределах 45—75 °С. При этом давление в автоклаве соответствует упругости паров винилхлорида при данной температуре и колеблется в пределах 6—10 ат. Для получения поливинилхлорида с наиболее узким молекулярно-весовым распределением температуру в процессе полимеризации поддерживают в небольших пределах. Отклонения от заданной температуры допускаются не более чем на 0,5 °С. В современном промышленном процессе полимеризации винилхлорида такой режим обеспечивается путем автоматического регулирования температуры в полимеризаторе. [c.86]

Превращения полимеров могут протекать с сохранением или с изменением макромолекулярного строения. Все реакции, протекающие с сохранением строения макромолекулы, сравнительно просты. Они могут протекать как полимераналогичные превращения, т. е. без изменения степени полимеризации, однако при их осуществлении в промышленном масштабе обычно имеет место более или менее интенсивная деструкция. Наиболее технически важными реакциями этого типа являются реакции хлорирования поливинилхлорида и превращения поливинилацетата. [c.107]

Полимер обладает значительной полидисперсностью степень полимеризации его фракций колеблется от 100 до 2500. Молекулярный вес промышленных марок составляет 30000—150000. Константа Фикеитчера К, характеризующая средний молекулярный вес поливинилхлорида, имеет следующие значения [c.28]

Первые исследования растворов гибкоцепных полимеров в хороших растворителях показали, что наивероятнейшие тр этих систем близки к таковым для низкомолекулярных жидкостей. Согласно более поздним исследованиям для полимеров различного молекулярного строения Тр = 0,7- Ю Ч- 2,3-10 с и не зависит от степени полимеризации 2. Независимость тр от степенн полимеризации карбоцеппых полимеров свидетельствует о том, что процесс установления дипольной поляризации в растворе полимера локализован в достаточно малом молекулярном объеме, т. е. в качестве кинетической единицы выступает небольшой участок макромолекулы независимо от того, присоединена ли полярная группа жестко к основной цепи полимера (поливинилхлорид) либо она входит в состав гибкой боковой цепи (полиметилметакрилат) или в состав основной цепи (полиокси-этиленгликоль). Доказательством этого служит также отсутствие корреляции между изменением Тр и вязкости т) с концентрацией полимера в растворе ири повышении се от 0,75 до 10 % Тр полпметилметакрилата в толуоле при 293 К увеличивается на 35%, в то время как т] возрастает в 7 раз. Аналогично поглощение ультразвуковых волн малой амплитуды в растворах полимеров мало отличается от поглощения в чистых растворителях, несмотря на существенное различие вязкости [4, с. 165]. [c.112]

Тетрагндрофуран очищают перегонкой над едкнм кали с последующим кипячением над алюмогидридом лития в течение 5 чсс. Затем раствор перегоняют прямо п реакционный сосуд. (Не перегоняйте досуха ) Реакцию проводят растворением 13,3 г поливинилхлорида и 13,3 г алюмогидрнда лнтин в тетрагндрофуране. Смесь кипятят с обратным холодильником в атмосфере азота около 150 час. В этих условиях нз полимера удаляется почти весь галоид. Полимер выделяют прибавлением воды (осторожно ), отфильтровывают, промывают разбавленной серной кислотой и водой и сушат. Степень полимеризации продукта в основном такая же, как у исходного поливинилхлорида. Продукт имеет свойства, аналогичные свойствам полиэтилена высокого давления. [c.208]

Различают два способа пластикации (П.)-механический и термоокислительный (без мех. воздействия). Осн. значение в пром-сти имеет мех. способ. Подводимая к полимеру мех. энергия вызывает гл. обр. деструкцию макромолекул (см. Деструкция полимеров), скорость и глубина к-рой определяются хим. природой полимера, его мол. массой и структурой, т-рой и интенсивностью мех. воздействия и оценивается по уменьшению степени полимеризации (величины мол. массы) или по изменению пластоэластич. характеристик (см. Реология). При повышении т-ры скорость и глубина деструкции проходят через минимум. В зависимости от типа полимера существует определенный температурный диапазон, в к-ром П. полимера минимальна т-ра, соответствующая такой П, наз. т-рой макс. стабильности при сдвиге (Tj ) и составляет (°С) для натурального и изопренового (СКИ) каучуков 80-115, для 1/ с-бутадиено-вого (СКД) 20-120, стирольного (СКС) 60-120, этилен-пропиленового каучука (СКЭПТ) 85-155, полихлоропрена 100-110, полиизобутилена 110-140, поливинилхлорида 195, полистирола 180-260, полипропилена >215, полиметилметакрилата 140. [c.561]

Винилхлорид Поливинилхлорид Хлорфенил ванадия — диэтил кадмия в атмосфере Nj 20° с. Конверсия 35,4%, степень полимеризации 1180 [23] Трихлорокись ванадия — триэтилвисмут. Выход 2% [24] [c.755]

Имото [637, 638], Икома [639] и Танияма [640], исследуя мокрое прядение поливинилхлорида из тетрагидрофурана и смеси сероуглерода с ацетоном, соответственно, в водяную или мета-нольную осадительные ванны, показали, что прочность волокна зависит как от степени полимеризации поливинилхлорида, так и от вытяжки волокна. Термообработка при температуре, близкой к температуре фазового перехода второго рода, повышает прочность, разрывное удлинение, эластичность и термостойкость волокна. [c.293]

Было показано влияние температуры полимеризации винилхлорида на плотность и степень полимеризации получаемого полимера. Поливинилхлорид был получен в среде метилового спирта с инициатором Н02(Н0з)2-6Н20 при облучении УФ-светом. Ниже наглядно представлена зависимость плотности образцов поливинилхлорида от температуры [c.462]

В качестве основного фактора, при помощи которого можно регулировать степень полимеризации винилхлорида, используют температуру реакционной среды. Например, повыщение температуры полимеризации от 56 до 66° С приводит к падению молекулярного веса поливинилхлорида от (52 10 до 38 10 ) Не исключено, однако, применение других регуляторов молекулярного веса, таких как СНВггС , СНВгСЬ [c.472]

Полимеризация винилхлорида может быть осуществлена под действием одних металлоорганических соединений Например, н-бутиллитий в комплексе с триэтилалюминием катализирует полимеризацию винилхлорида Степень полимеризации поливинилхлорида, полученного в присутствии этого комплекса, меньше, чем при использовании одного н-бутиллития. Полагают, что в этом случае полимеризация протекает но ионному механизму, причем образуется поливинилхлорид, обладающий повышенной кристалличностью по сравнению с обычным поливинилхлоридом. К аналогичным результатам приводит использование каталитической системы, состоящей из н-бутиллития и эфирата трехфто- [c.478]

Полимеризация в растворе применяется большей частью в тех случаях, когда желательно сразу получить раствор полимера. По возможности применяют такие растворители, в которых растворяются и мономеры, и полимер. Можно также начинать полимеризацию в растворе и завершать ее, когда образуется нерастворимое вещество, т. е. когда выпадет полимер. Применяемые катализаторы, например органические перекиси, должны растворяться в органических растворителях. Степень полимеризации зависит не только от физических условий процесса, но от и концентрации мономера, катализатора и от свойств растворителя, например его полярности. Полимеры получаются меньшего молекулярного веса, чем при полимеризации в массе или при эмульсионной полимеризации. Например, при полимеризации хлористого винила в растворе получается поливинилхлорид, легко растворимый в большинстве растворителей эмульсионная полимеризация приводит к образованию труднорастворимых полимеров. Эфиры метакриловой кислоты тоже могут полимеризоваться в растворителях. [c.444]

Реакция теломеризации получила широкое распространение, так как позволяет синтезировать различные олигомерные вещества, являющиеся как целевыми продуктами, так и исходным сырьем для синтеза других соединений. В качестве примеров продуктов радикальной теломеризации, нашедших применение в некоторых отраслях промышленности, можно привести олигомеры этилена с четыреххлористым углеродом — а,(о,(й,(й-тетрахлоралканы со степенью полимеризации 3—10 и более, используемые в качестве сырья для получения со-аминокислот, циклических соединений и др. олигомеры на основе тетрафторэтилена и трифторхлорэтилена, применяемые в качестве высококипящих масел, стойких теплоносителей, жидкостей для гидроприводов, пластификаторов для высокополимеров, смазочных масел и т. д. > олигомеры эфиров акриловой кислоты (бутилакрилат, 2-этплгексилакрилат, лаурилакрилат), аллил-ацетата и аллил хлорида, предложенные как пластификаторы для поливинилхлорида олигоэтиленовые воска — продукты ради- [c.256]

По термомеханическим свойствам полимеров и их температурам стеклования и текучести можно оценить так называемый кинетический сегмент цепи. Так, из рис, 65 и 66 видно, что при некотором значении молекулярного веса полимера температура стеклования перестает изменяться с увеличением молекулярного веса, и у полимера появляются первые признаки высокоэластическо го состояния, или, иначе, проявляется гибкость цепи. У полимеров различного химического строения гибкость цепи проявляется при разных значениях степени полимеризации. У неполярных полимеров (например, у полиизобутилена) гибкость цепи проявляется у е при молекулярном весе, равном ЛООО (п = 20), т. е. при такой длине цепи температура стеклования не совпадает е температурой текучести. У полярных полимеров (например, у поливинилхлорида) расщепление температуры перехода на Тс и и независимость значений температуры стеклования от молекулярного веса наблюдаются при значительно больших молекулярных весах (М = 12000). [c.194]

Особое значение имеет обработка поливинилхлорида хлором. Если проводить ее в растворах или суспензиях поливинилхлорида при нагревании (например, в ССЬ при 60—70°), то введение С1 снижает степень полимеризации и дает растворимые продукты, образующие хорошие пленки, годные для лаков (винофлекс). Содержание I обычно достигает 64—66%. Другой результат получают, если формованный поливинилхлорид (хотя бы хлорированный) обработать Хлором в воде наблюдается повышение температуры размягчения, которая может достигать 100° (95—100°). Это очень важно для получения волокна из поливинилхлорида (волокна РС) [c.181]

Независимость Тр от степени полимеризации карбоцепных полимеров свидетельствует о том, что процесс установления дипольной поляризации в растворе полимера локализован в достаточно малом молекулярном объеме, т. е, в качестве кинетической единицы выступает небольшой участок макромолекулы независимо от того, присоединена ли полярная группа жестко к основной цепи полимера (поливинилхлорид) или она входит в состав гибкой боковой цена (полиметилметакрилат) либо в состав основной цепи (полиоксиэти-ленгликоль). Доказательством этого служит также отсутствие корреляции между изменением Тр и вязкости т) с концентрацией поли-мёра в растворе при повышении последней от 0,75 до 10% Тр полиметилметакрилата в толуоле при 293 К увеличивается на 35%, в то время как т] возрастает в 7 раз. з8 2,40 Аналогично, по данным И. Г. Михай- - е [c.165]

Высокомолекулярные полимеры, так называемые цепные , с высокой степенью полимеризации, которыми являются, например, хлорированный поливинилхлорид, полистирен, поли-бутилметакрилат, эфиры целлюлозы и т. д. [c.114]