Нитроксилы

Весьма сходный метод синтеза нитроксилов основан на коиденсации [c.1147]

Циклические нитроксилы могут быть получены на основе циклический нитронов, например [c.1147]

ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА НИТРОКСИЛОВ [c.1149]

В ИК спектрах нитроксилов колебания группы N0 проявляются в области 1340-1370 см". Для масс-спектров, как правило, характерно наличие интенсивного пика мол. иона М. Интенсивность пиков ионов [Л/ -ь 1]" превышает интенсивность пика изотопного иона. В спектрах ЭПР Н.р. проявляется триплетное расщепление, обусловленное сверхтонким взаимод. (СТВ) неспаренного электрона с ядром атома к Константа СТВ зависит от строения радикала и характеризуется след, значениями (мТ) [c.276]

Химические свойства нитроксилов..........................................528 [c.496]

По мере увеличения скорости обмена линии продолжают уширяться и начинают смещаться к центру спектра. Для линий, которые в исходном спектре не перекрывались (например, спектр нитроксиль-ного радикала в растворе при малых концентрациях), смещение связано с временем жизни т соотношением (бЯо — ЬЩУ - == 2/(7т), где бЯо — расстояние между линиями в отсутствие обмена, а 6Я — при его наличии. Из этого соотношения можно вычислить к в случае, когда диполь-дипольное взаимодействие частиц усредняется недостаточно полно, что реализуется, например, в полимерных матрицах. [c.352]

При взаимодействии неспаренных электронов в рамках молекулы комплекса диамагнитного иона металла спектр состоит из пяти или большего числа линий. Болес заметные изменения в спектре ЭПР происходят при образовании полиспиновой системы, включающей неспаренные электроны как нитроксиль-ных групп, так и иона металла. [c.724]

В работе [156] для оценки выхода радикалов при термолизе пероксида лауроила методом ингибиторов был использован стабильный нитроксиль-ный радикал — танол (его расход измеряли на ЭПР-спектрометре методом калибровки). Было установлено, что скорость расхода танола при 333-353 К не зависела от его концентрации в интервале (1-4) 10 моль/л, т. е. все свободные радикалы акцептировались танолом, а последний не расходовался по побочным реакциям и не вызывал индуцированного распада пероксида. При этом найденные величины к, совпадали с найденными методом автоокисления (см. табл. 1.29). Так, подбирая ингибитор [c.62]

Окисление гидроксгтаминов. Гидроксиламины чрезвьгаайно легко окисляются нод действием самых разнообразных реагентов до нитроксилов [c.1147]

Ири действии более сильных восстановителей - хлорида олова (II) в H I тшн тщика в уксусной кислоте - нитроксилы восстанавливаются до амтшов [c.1149]

В качестве одноэлектроршого окислителя нитроксилов удобно использовать трифенилметил-катнон [c.1150]

Спектры ЭПР спин-адцуктов характеризуются триплетным сигналом, возникающим в результате взаимод. неспареи-ного электрона с ядром N. В зависимости от заместителей при атоме N констаита сверхтонкого взаимод. лпя разл. нитроксилов изменяется в довольно широких пределах от [c.402]

Рис. XI. 13. Уровни энергии неспаренного электрона при наличии СТВ с ядром азота (а) и вид спектра ЭПР пви быстром изотропном ьращеиии нитроксильиого радикала (<Г)

Так, для случая быстрого изотропного вращения нитроксиль-ного радикала, в котором неспаренный электрон (/ns= /2) взаимодействует с ядром азота (/n = 1,0—1), система энергетических уровней будет иметь вид, показанный на рис. XI. 13.. Разрешенные в ЭПР переходы при наличии СТВ (Ams = 1, A/n = 0) показаны стрелками, а соответствующий им спектр состоит из трех линий равной интенсивности, причем крайние отстоят от средней на (в единицах частоты), а по- [c.281]

Позднее стали использовать стабильные органические свободные радикалы (преимущественно нитроксильиого типа) для изучения молекулярных динамических процессов в блочных полимерах и их растворах, межмолекулярных взаимодействий и конформаций макромолекул в растворах, адсорбции, ориентационного порядка в полимерах и жидких кристаллах. Стабильные свободные радикалы используются как в виде зондов, т. е. отдельных молекул, распределенных в исследуемом веществе,, так и в виде спиновых меток парамагнитных молекул, химически связанных с молекулами исследуемого вещества. Для этих целей чаще всего применяют 2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксил и его производные [c.281]

На рис. XI. 14 показана схема электронной структуры свободного радикала нитроксильиого типа и ориентированная относительно него система координат, в которой тензор СТВ [c.281]

Этот метод, обычно называемый реакцией Анджели часто позволяет с достоверностью доказать, является ли данное вещество альдегидом или нет. Метод настолько чувствителен, что дает возможность от <рыть бензальдегид в дпух каплях воды, отогнанной от лавровишни. Кроме того при помощи реакции Анджели можно отличить альдегиды от кетонов, так как последние с нитроксилом не образуют гидроксамовых кислот. [c.49]

Исключительно легко и гладко альдегиды окисляются в кислоты при действии солей иитрогидроксиламина N0 NH ОН, который реагирует как продукт присоединения азотистой кислоты к нитроксилу HNOa NOH. Сначала образуются гидроксамовые кислоты [c.383]

Эти соединения характеризуются реакционноспособностью в реакциях радикального захвата с образованием нитроксиль-ных радикалов. Введение ДФН в ненаполненные резиновые смеси приводит к увеличению их когезионной прочности примерно в полтора раза, что свидетельствует об усилении межмо-лекулярного взаимодействия в эластомере. Несколько ранее было показано, что ФБН могут быть эффективно использованы в качестве промотора адгезии резин к латунированному металлокорду. [c.259]

К долгоживущим (стабильным) радикалам относятся частицы, время жизни которых в растворе в инертном растворителе варьируется от нескольких минут до многих недель, месяцев или даже лет. К таким радикалам относятся триарилметилы, гидра-зилы, вердазилы, нитроксилы, ароксилы и некоторые другие. [c.502]

Нитроксилы имеют общую формулу О, где неспаренный электрон делокализован между атомами азота и кислорода. Первым известным нитроксильным радикалом является так называемая соль Фреми (К0з8)2К-0 , полученная еще в 1845 г. [c.523]

Стабильность нитроксильных радикалов ограничивается только их способностью к диспропорционированию. Нитроксилы устойчивы, если группы, соединенные с азотом, не позволяют радикалам взаимодействовать между собой. Поэтому нитроксилы, где с азотом связаны первичные или вторичные алкильные хруппы, быстро диспропорционируют с образованием гидроксиламина и нитрона [c.524]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология