Пероксида распад

Реакции полимеризации, инициированные пероксидами, могут продолжаться и без участия кислорода. Протекающий параллельно распад гидропероксидов приводит к образованию карбонильных соединений, которые могут конденсироваться с неизменившимися гидропероксидами и образовывать спирты, кислоты и гидроксикислоты. [c.54]

Нитриты устойчивее НЫОг (в молекуле кислоты ничтожно малый ион Н+, внедряясь в электронную оболочку атома О, ослабляет связь N—0), но только нитриты щелочных металлов плавятся без разложения. При термическом разложении нитритов образуется оксид металла,. N0 и ЫОг. Нитриты щелочных металлов разлагаются выше температуры их плавления, образуя оксиды пли пероксиды металлов, N0 и Оа (так как при высоких температурах N02 распадается на N0 и О2). Нитриты, так же как и НМОг, обладают окислительной и восстановительной активностью. В растворах они постепенно окисляются, переходя в нитраты. [c.409]

Несмотря на свою неполноту, приведенные схемы отражают основные стадии электрохимического выделения кислорода. По I варианту молекулярный кислород образуется за счет рекомбинации его атомов, полученных после разряда одновалентных ионов кислорода 0 , а по варианту И — в результате распада высшего неустойчивого оксида МОж+ , возникшего из низшего устойчивого оксида МОд после разряда на нем ионов 0 . Вариант HI исключает участие в электродном процессе каких бы то ни было заряженных частиц, кроме гидроксил-ионов. Выделение кислорода происходит здесь через промежуточные стадии образования и распада гидроксидов и оксидов металла. В IV варианте непосредственным источником кислорода являются его молекулярные ионы О2 , образовавшиеся из гидратированных ионов 02 -2Н20 после отнятия от них воды. Эти гидратированные ноны кислорода можно рассматривать как отрицательно заряженные бимолекулы пероксида водорода Н2О2 , которые служат промежуточным звеном при анодном выделении кислорода. [c.425]

Показано, что окисление пековых волокон озоном и кислородом воздуха позволяет перевести их в нерастворимое состояние и приводит к образованию на поверхности пековых волокон кислородсодержащих соединений [15]. Первичными продуктами окисления являются пероксиды, распад которых ведет к разрушению крайних ароматических ядер и образованию тонкой нерастворимой пленки на поверхности пекового волокна. [c.192]

Если бы этот пероксид распадался по механизму согласованного распада, мы имели бы дело со следующим механизмом образования спирта и ацетона [c.245]

Явление детонации объясняется особенностями реакций сгорания и окисления углеводородов топлива. Во время всасывания и сжатия углеводороды топлива начинают вступать в реакцию окисления с кислородом воздуха, образуя пероксиды. Пероксиды распадаются с выделением свободных радикалов, которые реагируют с новыми молекулами углеводородов. Реакция приобретает цепной характер. После того как рабочая смесь воспламенится от искры, реакции окисления еще больше ускоряются, поскольку увеличиваются температура и давление. [c.413]

Ускорение распада пероксидов обусловлено в первую очередь хемосорбцией их на активной поверхности наполнителей, появлением индуктивных и мезомерНых эффектов, повышающих рас-В ряде случаев, например в присутствии углеродистых наполнителей, распад пероксидов ускоряется благодаря наличию на поверхности акцепторов свободных радикалов. Механизм распада пероксидов в значительной мере зависит от природы наполнителя. В результате сильного химического взаимодействия с поверхностью пероксиды распадаются нередко частично или даже полностью по ионному механизму 421 . [c.233]

Выход метилового спирта, образующегося в результате цепной реакции, увеличивается с ростом отношения углеводорода к кислороду, как это обычно бывает в стационарных опытах, поскольку молекул кислорода расходуется больше, чем углеводорода. Можно предполагать, что радикал пропил-пероксида распадается не на пропионовый альдегид и ОН, как предполагалось раньше, но вероятнее на ацетальдегид и СНзО последний образует или метиловый спирт с пропаном или окись углерода и воду с кислородом. [c.141]

Сопряженные двойные связи реагируют с кислородом с образованием циклических пероксидов, распад которых приводит к образованию макрорадикалов, реагирующих с двойными связями других макромолекул с образованием сшивок [c.342]

Если в двигателе используется такой бензин, в составе которого преобладают углеводороды, не дающие при окислении большого количества пероксидных соединений, то концентрация пероксидов в последних порциях смеси не достигает критических величин, и сгорание заканчивается нормально, без детонации. Если при окислении бензина в последних порциях смеси накапливается много пероксидных соединений, то при некоторой критической концентрации происходит их взрывной распад с последующим самовоспламенением. Появляется новый фронт горячего пламени, двигающийся по нагретой активной смеси, в которой предпламенные реакции близки к завершению. При этом появляется детонационная волна сгорания, имеющая скорость 2000—2500 м/с. Одновременно с появлением очага детонационного сгорания возникает новый фронт ударной волны. Многократное отражение ударных волн от стенок камер сгорания рождает характерный звонкий металлический стук высоких тонов. При детонационном сгорании двигатель перегревается, появляются повышенные износы цилиндро-поршневой группы, увеличивается дымность отработавших газов. [c.10]

Реакция (1) требует протонов для стабилизации пероксид-ного дианиона. Однако в протонной среде происходит распад [c.391]

Длина цепи V тем меньше, чем меньше а и чем выше у . При коротких цепях (л 10) необходимо учитывать поглощение кислорода не только в актах продолжения цепей, но и в актах инициирования и обрыва. Если инициатор — пероксид, при распаде которого образуются активные алкоксильные радикалы, то последовательность реакций, предшествующих образованию КОз, следующая [c.33]

В присутствии таких ингибиторов начальная скорость окисления топлив, как правило, примерно равна или меньше скорости инициирования (у 1), и определение а по вышеприведенным уравнениям становится невозможным. Величины V меньше единицы означают, что не все радикалы, образующиеся при распаде инициатора, участвуют в инициировании. Часть их взаимодействует с ингибитором. В этом случае процесс идет по схеме (инициатор пероксид) [c.144]

Способность к взрывному распаду и сила взрыва пероксидов возрастают с ростом содержания кислорода. Поэтому наиболее опасны низшие представители гомологических рядов каждого типа органических пероксидов. [c.24]

Пожарная опасность органических пероксидов характеризуется не только их способностью при незначительном подогреве (в связи с самоускорением экзотермического процесса их распада) воспламеняться, а в отдельных случаях взрываться, но и их горючестью как органических веществ. Многие жидкие органические пероксиды имеют низкую температуру вспышки. Например, трет-бутилперацетат (75 %-ный раствор в бензоле) имеет температуру вспышки в открытом тигле 21—24 °С. [c.24]

При контакте с сильными кислотами также происходит распад многих пероксидов. Например, имели место случаи сильных взрывов вследствие кислотного разложения гидропероксида кумола. Поэтому ускорители и сильные кислоты необходимо хранить обособленно от органических пероксидов, исключать возможность попадания в пероксиды металлов — продуктов коррозии. [c.25]

Азотная кислота и другие окислители тоже дают взрывоопасные смеси с органическими веществами. Опасность присутствия пероксида водорода и надуксусной кислоты усиливается по той причине, что реакции их распада с выделением соответственно воды и уксусной кислоты являются экзотермическими [c.355]

Если в молекуле олефина имеются легко уязвимые С -Н-свя-зи, например в а-положении к двойной связи, то пероксидный радикал вступает параллельно в две реакции отрыва и присоединения. В результате образуются параллельно пероксид и гидропероксид. При окислении индена, например, отношение констант скоростей реакций присоединения и отрыва равно 10 (30 °С [45]). Параллельно с пероксидом при окислении стирола образуется оксид стирола (в результате распада пероксидал-кильного радикала), бензальдегид и формальдегид. [c.31]

Задача. Определить константу скорости распада пероксида бензоила в диоксане при 80 °С, если начальная концентрация его была 1,1%, а через 10 мин иодометрически в системе было обнаружено 1,07% пероксида бензоила. [c.217]

Для увеличения скорости распада инициаторов, например пероксидов, в реакционную смесь вводят "промоторы" - восстановители. Окислительно-восстановительные инициирующие системы щироко используются для проведения синтеза различных карбоцепных полимеров. Инициирование процесса полимеризации путем применения окислительно-восстановительных систем характеризуется небольшим температурным коэффициентом (сравнительно малой кажущейся энергией активации). [c.218]

При невысоких температурах такие пероксиды устойчивы. При повышенных температурах (выше 100 °С) они достаточно быстро распадаются на радикалы, т. е. становятся инициаторами окисления [169]. Например, бис(1,3,5-три-грет -бутил-2,5-циклогексадиенон-4) пероксид распадается в кумоле [170] с константой скорости [c.99]

С повышением температуры до 600 °С ВаО превращается в псроксид бария (ВаОа). При дальнейшем повышении температуры до 800 С пероксид распадается с вьщелением кислорода, который используется для горения сажи. [c.939]

Значительный интерес представляет сополимеризация ФМ с ненасыщенными полиэфирными олигомерами для получения композиционных материалов с пониженной горючестью [33]. В этом случае композиции отверждают с применением органических пероксидов, распад которых активируют введением различных ускорителей. Универсальной инициирующей системой, обеспечивающей получение прочных изделий без внутренних напряжений, в том числе, при температуре окружающей среды, является гидропероксид изопропилбензола - пафтенат кобальта. В качестве активаторов используют различные соли кобальта, марганца, хелаты металлов. С применением для инициирования наряду с гидропероксидом изопропилбензола и нафтенатом кобальта марганцевоорганического катализатора, образующего донорно-акцепторный комплекс с фосфорсодержащим акрилатом, удается в мягких условиях повысить глубину отверждения и получить полимерные материалы с улучшенными свойствами [32]. Установлено, что ряд исследованных катализаторов синтеза ФМ оказывает ускоряющее влияние на процесс сополимеризации фосфорсодержащих диметакрилатов с ненасыщенными полиэфирными олигомерами. Выявлена взаимосвязь между количеством катализатора и ингибитора в полимеризуемой системе и временем желатинизации композиций. [c.98]

Так, при действии концентрированных растворов Н2О2 на бумагу, опилки или другие горючие вещества происходит их самовоспламенение. Восстановительные свойства перекись водорода проявляет только по отношению к таким сильным окислителям, как ионы МпОГ Для пероксида водорода характерен также распад по типу диспро-гюрционирования [c.316]

Этот продукт может быть назван диоксэтил-пероксидом. Но не это перекисное соединение является главной причиной взрывов диоксэтил-пероксид распадается на молекулу уксусного альдегида и молекулу оксэтил-гидроперокскда [c.191]

В хлорбензоле кумилперкарбамат разлагается по гетеролитическому пути на 40%, а в кумоле — на 30%. Кроме этого, пероксид распадается с гомолизом кислород—кислородной связи с образованием двух радикалов [c.59]

Электровосстановление кислорода протекает обычно без разрыва связен в исходной молекуле и дает в качестве промежуточного продукта пероксид водорода. Однако можно создать такие условия, нри KOTopiiix электрохимическое восстановление кислорода будет про.ходить по иному нути — ч рез распад его молекул на ато-М1з , ми уя стадию появления пероксида водорода [c.442]

Противоокислитель может также воздействовать и на образовавшийся пероксид, переводя его в различные неактивные соединения и не допуская распада пероксида на новые радикалы, ведущие к разветвлению цепного процесса. Противоокислительные присадки могут вести себя по-разному, эффективно влияя на стадию инициирования реакции, либо на автокатали-тическую стадию процесса или на ту и другую одновременно [104]. [c.80]

Ускорение разложения пероксидов радикалами, образующимися при распаде ТЭС в жидкой фазе, было экспериментально доказано И. В. Рожковым [181]. Другими исследователями также подтверждено многостадийное действие аитидетонационных присадок [190]. [c.171]

Роль свободного металла, о азующегося при полном распаде ТЭС, по А. С. Соколику наиболее заметно проявляется на последних стадиях подготовки смеси к горячему взрыву и заключается в гетерогенной рекомбинации активных центров, образующихся при взрывном распаде пероксидов. [c.171]

Примером гомогенного катализа может служить каталитическое разложение пероксида водорода в водном растворе на воду и кислород. Ионы СГ2О7, Ш04, М0О4, катализирующие разложение пероксида водорода, образуют с ним промежуточные соеди-непия, которые далее распадаются с выделением кислорода. [c.179]

Реакция протекает быстро с константой скорости порядка 10 —10 л/(моль-с). Если в феноксильиом радикале о- и л-положении имеется атом Н, то образуется хинон, видимо в ре-зультате распада пероксида [c.107]

Для выяснения характера продуктов распада гидропероксидов в присутствии молибдена и дисульфида молибдена были поставлены следующие опыты. Окисляли в присутствии молибдена и дисульфида молибдена топливо, содержащее гидропероксид ([ROOH]o = onst= 1,8-10 моль/л) и инициатор пероксид кумила [ПК] в различных концентрациях (от ЫО до [c.219]

Соли кобальта, марганца, меди железа и других металлов переменной валентности значительно ускоряют распад пероксидов, кетонов и др. Например, амины ускоряют разложение диа-цильных пероксидов кетонов. Распад пероксидов с применение.м указанных ускорителей происходит даже при комнатной температуре. Для предотвращения нежелательных последствий ускорители добавляют только в разбавленные растворы пероксидов. Это объясняется тем, что прямое попадание ускорителей в концентрированные органические пероксиды может вызвать их бурное разложение с саморазогревом и в ряде случаев с воспламенением. [c.25]

Термоокислительная стабильность смазочных масел зависит также от их углеводородного состава. Устааовлено, что окисление сложных эфиров при температурах ниже 200 °С также подчиняется свободнорадикальному цепному механизму с образованием гидропероксидов в каЧк5стве промежуточных продуктов. Вместе с тем имеются и некоторые различия между окислением сложных эфиров и парафиновых углеводородов. Так, при окислении сложных эфиров многоатомных спиртов из-за наличия в первичном промежуточном продукте сложноэфпрной группы по соседству с гидро-пероксидом происходит в основном молекулярный распад эфиров без образования радикалов, способных продолжать цепь. [c.171]

Процесс инициирования заключается в образовании свободного радикала из молекулы мономера вследствие возиикновения в ней непарных электронов. Образование свободных радикалов достигается нагреванием, действием света, рентгеновского излучения или особых инициирующих веществ. В качестве инициирующих веществ используются сравнительно неустойчивые соединения, например пероксид водорода, органические пероксиды и некоторые другие, способные распадаться на свободные радикалы. Образовавшийся свободный радикал инициатора вступает во взаимодействие с молекулой мономера по месту кратной (например, двойной) [c.372]

Технология производства ПЭ высокого и низкого давления различна. ПЭВД получается радикальной полимеризацией этилена в газовой фазе при температуре 180—300°С и давлении 150—300 МПа в присутствии молекулярного кислорода (0,003% об.) или пероксида ди-трет- угшл . Реакция протекает через стадию образования пероксида или гидропероксида этилена с последующим гомолитическим распадом их до би- или монорадикалов, инициирующих далее процесс полимеризации [c.389]