Система энергетическая

Плоско-квадратные комплексы, в которых четыре лиганда расположены в общей плоскости с ионом металла, представляют собой один из распространенных структурных вариантов комплексов. Можно представить себе, что эти комплексы образуются в результате удаления двух лигандов, расположенных по вертикальной оси 2 в октаэдрических комплексах. Такой подход позволяет понять, почему четыре лиганда, находящиеся в одной плоскости, располагаются значительно ближе к иону металла. На рис. 23.32 показаны изменения в системе энергетических уровней -орбиталей металла при взаимодействии с четырьмя лигандами, лежащими в одной плоскости по вершинам квадрата, который окружает металлический центр. [c.399]

Скорость реакции может изменяться также за счет сольватации исходных веществ или активированного комплекса. При сольватации исходных веществ энергия активации реакции возрастает (т. е. скорость убывает), при сольватации активированного комплекса энергия активации убывает, т. е, скорость реакции возрастает. Различие в реальной системе энергетических эффектов сольватации исходных веществ и активированного комплекса затрудняет расчет скорости реакции. [c.348]

Например, если два маятника подвесить на одной опоре и привести в движение один из них, то другой также будет приведен в колебательное движение благодаря движению общей оси, а энергия колебания будет переходить от одного маятника к другому (осцилляторы). Этот процесс наиболее эффективен в том случае, когда частоты двух осцилляторов одинаковы. Главной чертой данного спектроскопического метода, использующего резонанс, является то, что система энергетических уровней источника излучения точно определенной частоты должна подходить под пару изучаемому осциллятору, а сильное поглощение наблюдается тогда, когда выполняется условие резонанса. [c.248]

В изолированной системе энергетические изменения ограничиваются работой и внутренней энергией. Если система не изолирована, то она обменивается энергией с окружающей средой. [c.14]

Построение системы энергетических уровней завершается размещением на них соответствующего числа электронов. В нашем случае на двух молекулярных орбиталях можно разместить четыре электрона, которые соответствуют образованию различных молекул и ионов. Это достигается следующим образом. Один электрон в системе из двух орбиталей а и а выбирает а как имеющую наиболее низкую энергию. Такое состояние отвечает образованию простейшей молекулы — молекулярного иона водорода HJ. Этот ион в теории молекул играет такую же роль, как атом водорода в теории строения атомов. В частности, принципиально важным является существование химической связи, образованной одним электроном. Второй электрон также направится на орбиталь а, и в соответствии с принципом Паули спины этих двух электронов должны быть спарены. [c.186]

Рис. 111.31. Система энергетических уровней в металле (ф — работа выхода) (а) и функция распределения электронов по энергиям (б). Ап — число электронов, обладающих энергией в интервале и + ОА — функция распределения при абсолютном нуле, ВС — при более высоких

В системе энергетических уровней имеются два близких уровня несвязывающий tg и разрыхляющий е , образованные при участии -уровней центрального атома. Эти уровни являются внеш ними электронными уровнями, на которых размещаются от 1 до 10 электронов. Различие между ними равно А, которое соответствует положению теории кристаллического поля о расщеплении уровня -электронов в октаэдрическом поле на два подуровня. Если [c.121]

Активными центрами полупроводниковых лазеров являются системы энергетических уровней, принадлежащих не к индивидуальным атомам или молекулам, а к твердому веществу в целом. [c.193]

В заключение заметим, что если бы мы удаляли из какой-либо энергетической зоны кристалла несколько электронов, то удаление первого, второго, третьего и т. д. электрона сопровождалось бы неодинаковым изменением полной потенциальной энергин системы. В связи с этим валентная зона и зона проводимости изображаются иногда в виде целой системы энергетических уровней (рис. 17). При таком способе изображения зоны на каждом энергетическом уровне не может находиться больше двух электронов, которые должны обладать противоположной ориентацией спинов. Последнее соответствует тому, что на один участвующий в образовании химической связи электрон не может приходиться меньше двух элементарных объемов. Неполное заполнение энергетических уровней валентной зоны указывает на присутствие в ней дырок, т. е. ненасыщенных химических связей. Разобранная выше диаграмма бывает удобна при рассмотрении движения электронов по валентной зоне кристалла. Следует, однако, отметить, что она не дает никакой дополнительной информации и поэтому в дальнейшем не используется. [c.82]

Заметим, однако, что определение гамильтониана системы, энергетического спектра составляет задачу не статистической термодинамики, а классической и квантовой механики. Статистическая термодинамика исходит, вообще говоря, из того, что гамильтониан системы известен (хотя в то же время она нередко помогает исследованию гамильтониана, определению некоторых его характеристик). [c.93]

Не углубляясь в строгую квантовомеханическую теорию смешанных ансамблей, покажем лишь, в какой окончательной форме представляют статистические распределения для квантовых систем. Рассматривают набор квантовых состояний со значениями энергии, являющимися собственными значениями оператора Гамильтона невозмущенной, т. е. не испытывающей внешних воздействий, системы (энергетический спектр определится уравнением Шредингера для невозмущенной системы как следствие допущения о том, что взаимодействие системы с окружением пренебрежимо мало). Полагая, что система переходит из одного квантового состояния в другое, каждому состоянию сопоставляют определенную вероятность его появления при испытаниях. Таким образом, для системы смешанного ансамбля задают на- [c.162]

Очевидно, связь статистической суммы (VI 1.44) с термодинамическими параметрами системы подчинена общим соотношениям (III. 120), (II 1.143)—(III. 148). Теоретический путь расчета термодинамических функций с учетом квантовых закономерностей, таким образом, состоит в следующем. Зная для системы энергетические уровни (при заданных V, Nx,. .., Nk) и их вырождение, находим статистическую сумму Z (Т, V, Ni.....Nk). Основное соотношение, связывающее статистическую сумму Z с термодинамическими функциями, есть F = = кТ In Z. Формула позволяет определить зависимость свободной энергии Гельмгольца F от переменных Т, V, N ,. .., Nk — тех переменных, относительно которых функция F характеристична. Все термодинамические параметры далее можем выразить через F (или Z), [c.167]

В термодинамике изучают переход одной формы энергии в другую, переход от системы к системе, энергетические изменения в физических и химических процессах. Термодинамика устанавливает возможность и пределы самопроизвольного (без затраты работы) течения процесса в данном направлении. Она рассматривает возможность осуществления того или иного процесса и установление равновесия, но не рассматривает механизма процесса и его скорости. [c.11]

Изменение энергии двух сближающихся атомов водорода в зависимости от спинов их электронов изображено на рис. 24. Видно, что при сближении двух атомов, спины электронов которых параллельны, их суммарная энергия увеличивается. В этом случае между атомами возникает нарастание силы отталкивания. Если же электроны атомов водорода обладают противоположно направленными спинами (антипараллельными), то при сближении атомов уменьшается энергия системы, которая достигает минимального значения при межъядерном расстоянии Го = 0,74 А. Это уменьшение энергии связано с образованием молекулы Hj — системы энергетически более выгодной по Сравнению с изолированными атомами водорода 2H = Ha + + 103 кшл. [c.88]

Двухкомпонентную интерметаллическую фазу (как и многокомпонентную), строго говоря, нельзя представить себе в виде простой двух -электродной системы. Энергетические состояния компонентов в сплаве, как уже отмечалось в теоретической части этой главы, могут значительно отличаться от энергетического состояния чистых компонентов. В то же время кинетические особенности поведения компонентов как в сплаве, так и в собственной фазе остаются без существенных изменений. Поэтому оказывается достаточным сдвинуть анодные поляризационные кривые для чистых компонентов в область потенциалов коррозии интерметаллической фазы, чтобы учесть многие особенности последней фазы, и в этом случае уже оказывается возможным для не-222 [c.222]

Поскольку каждое вещество характеризуется своей системой энергетических уровней, то и спектры веществ различаются как по числу полос, так и по их положению в шкале длин волн. [c.305]

У атомов 5- и р-элементов валентными являются электроны внешнего слоя. При участии в образовании связей всех валентных электронов элемент проявляет высшую степень окисления, которая численно равна номеру его группы в периодической системе. Энергетически относительно более стабильны соединения, в которых элементы нечетных групп проявляют нечетные степени окисления, а элементы четных групп — четные степени окисления (табл. 31) [c.292]

Фосфаты. Широкое применение для защиты от коррозии стали в воде в охладительных системах энергетических установок и [c.86]

Материалы первого издания второго тома Справочника подверглись существенной переработке и дополнениям. Заново составлен раздел третей — масляные системы энергетического оборудования иовыми материалами являются также сведения о структурно-групповом составе масел, о физических и электрических характеристиках изоляционных и кабельных масел, о смешении энергетических масел, о замене смазочных материалов. Особенно значительной переработке с добавлением новых данных подверглись раздел четвертый— Очистка, осушка, восстановление и удлинение срока службы масел раздел шестой — Расход масел и смазок раздел седьмой — Испытание масел н смазок, [c.7]

МАСЛЯНЫЕ СИСТЕМЫ ЭНЕРГЕТИЧЕСКОГО ОБОРУДОВАНИЯ [c.81]

При равновесии молекулы распределены по всем доступным для системы энергетическим уровням (т. е. по всем уровням молекулы А и по всем уровням молекулы В) согласно распределению Больцмана (разд. 17.3). Константа равновесия представляет собой отношение общего числа молекул, распределенных по уровням В, к общему числу молекул, распределенных по уровням А. Если Л дд —число молекул А на низшем уровне, А д, — число молекул на первом уровне и т. д., то общее число уУд молекул на всех уровнях А дается соотношением [c.169]

Задача снижения выбросов ЗОз решается путем реконструкции и модернизации топливных систем, в т. ч. системы энергетических паровых котлов и системы обеспечения работы технологических печей. Следует отметить, что реконструкция топливных систем позволяет снизить выбросы не только ЗОз, но и окислов азота, твердых веществ, окиси углерода. [c.258]

По степени загрязненности буровые сточные воды разделяют на загрязненные и условно чистые. Загрязненные сточные воды образуются в процессах, непосредственно связанных с бурением и освоением скважин (обмыв производственных илон1адей и бурового оборудования, охлаждение штоков буровых насосов)., а также при утечках технической воды на узлах приготовления буровых растворов и химических реагентов, прн освоении скважин, ликвидации осложнений и др. Условно чистые воды образуются в системах энергетического привода бурового оборудования и при работе гидромониторного тормоза лебедки. Эти воды содержат незначительное количество нефтепродуктов, смазок н взвешенных веи1,еств. Как правило, их используют в оборотном водоснабжении для эксплуатационных нужд перечисленных агрегатов. [c.195]

Ц1ЯЙ подобного типа. Все они характеризуются малым (не более 10 000 кал1моль) значением энергии активации. Лишь для малоактивного радикала НОг , свойства которого близки к свойствам насыщенной молекулы, получено большее значение энергии активации. Это и понятно, ибо наличие свободной валентности в исходной системе энергетически облегчает осуще- етвление реакции. По этой же причине для многих реакций [c.135]

Как известно из квантовой механики, энергия частицы не может принимать любое значение. Каждой степени свободы отвечает сеюй дискретный набор всевозможных значений энергии или, как принято говорить, своя система энергетических уровней. Так, для частицы, совершающей поступательное движение на отрезке длиной а, энергия может принимать значения [c.413]

Активным состоянием нефтяной дисперсной системы называкл такое ее состояние, при котором она, участвуя в технологическом процессе, проявляет наиболее подходящие качественные характеристики с точки зрения реализации данного процесса. При этом устанавливаются экспериментально во взаимосвязи многие параметры изучаемых систем и возможтюсть изменения их воздействиями на систему. Согласно классическому определению, под активным состоянием понимают момент преодоления системой энергетического барьера, разделяющего началыюе и конечное состояния. [c.170]

Метод МО не нуждается в понятии валентности, но зато вводится понятие порядок связи . Порядок связи равен частному от деления разности числа электронов на СМО и РМО на число взаимодействующих атомов. Порядок связи может принимать и целочисленные и дробные значения, но только положительные. Если порядок связи равен нулю, система неустойчива и связь не возникает. Это значит, что для возникновения молекулы или соединения необходимо, чтобы заселенность электронами СМО была всегда больше, чем заселенность РМО. Тогда образующаяся система энергетически выгодна и стабильно существует. Порядок связи в ММО есть, ио существу, превращенная форма понятия валентности классической химии, кратности связи МВС. Нецелочисленные же значения порядка связи — прямое следствие многоцентрично-сти и делокализации связей в методе МО. [c.122]

Термодинамическое рассмотрение возникновения зародышей новой фазы в макроскопической системе, находящейся в метастабильном состоянии, показывает, что для различных фазовых переходов и при разных условиях зародышеобразования (гомогенное или гетерогенное) существует энергетический барьер, препятствующий появлению зародышей. Возникновение зародышей может рассматриваться при этом как флуктуационный процесс преодоления системой энергетического барьера. Как и для других подобных процессов, можно полагать, что частота возникновения зародышей новой фазы J должгза экспоненциально зависеть от высоты энергетического барьера, т. е. от работы образования критического зародыша [c.155]

Так, для случая быстрого изотропного вращения нитроксиль-ного радикала, в котором неспаренный электрон (/ns= /2) взаимодействует с ядром азота (/n = 1,0—1), система энергетических уровней будет иметь вид, показанный на рис. XI. 13.. Разрешенные в ЭПР переходы при наличии СТВ (Ams = 1, A/n = 0) показаны стрелками, а соответствующий им спектр состоит из трех линий равной интенсивности, причем крайние отстоят от средней на (в единицах частоты), а по- [c.281]

Устойчивость сопряженных систем. Образование сопряженной системы — энергетически выгодный процесс, так как при этом увеличивается степень перекрывания орбиталей и происходит делокализация (рассредоточение) р-электронЬв. Поэтому сопряженные системы обладают повышенной термодинамической устойчивосхью. Они содержат меньший запас внутренней энергии и"1Г сновном состоянии занимают более низкий энергетический уровень по сравнению с несопряженными системами. По разнице этих уровней можно количественно оценить степень термодинамической устойчивости сопряженного соединения, т. е. его энергию сопряжения (энергию делокализации). Для бутадиена-1,3 она невелика и составляв около 15 кДж/моль. С увеличением длины сопряженной цепи энергия сопряжения и, соответственно, термодинамическая устойчивость соединения возрастают. [c.45]

У многих эубактерий конечным акцептором электронов дыхательной цепи, наиболее часто заменяющим молекулярный кислород, служит нитрат. Он может восстанавливаться до нитрита, накапливающегося в среде, или молекулярного азота, удаляющегося в атмосферу. Процесс восстановления нитрата до нитрита в системе энергетического метаболизма, получивщий название н и-тратного дыхания, щироко распространен среди эубактерий и обнаружен у представителей более 70 родов. [c.404]

Как показывают эти графики, вхождение аниона в смоляную фазу тем больше, чем меньше его гидратная оболочка. Об этом лее свидетельствует и кинетика набухания этого анионита при переходе его к различным ионным формам (см. рис. П. Пооцесс. ведущий к уменьшению объема анионита, протекает значительно быстрее по сравнению с обратным процессом. Это также подтверждает вышеупомянутый тезис о том, что вхождение в смолу аниона с меньшей гидратной оболочкой для системы энергетически выгоднее. [c.35]