Свободные стабильные

Полимеры, полученные при совместной поликонденсации карбамида, формальдегида и эпихлоргидрина, имеют повышенную эластичность и способны образовывать свободные стабильные пленки, а также хорошие покрытия по древесине и декоративной бумаге. Промышленное применение нашли карбамидоформальдегидные олигомеры, алкилированные одноатомными и многоатомными спиртами (особенно бутиловым спиртом). Карбамидоформальдегидные олигомеры, модифицированные бутиловым спиртом, хорошо совмещаются с различными полимерами, образуя качественные лаковые покрытия. [c.75]

На второй стадии активные группы образовавшегося комплекса, содержащие свободные стабильные радикалы, димери-зуются и полимеризуются. В процессе их сшивки возникают поперечные связи. На третьей стадии эти реакции получают дальнейшее развитие, приводящее к образованию геля. [c.309]

Согласно первой теореме подобия, процессы и явления в трех рассматриваемых категориях должны быть общими и пропорциональными [65]. В нашем случае соблюдается подобие химических, физических, физико-химических и электрохимических процессов и явлений. Так, очевидно, что основой ПИНС, как и основой любых нефтепродуктов, является химическое строение веществ, стерические факторы, полярность и поляризуемость молекул, энергии основных химических связей (ковалентная, координационная, ионная связь) и молекулярные взаимодействия — электроно-донорно-акцепторные (эда-взаимодей-ствия), комплексы с переносом заряда (кпз), водородные связи, взаимодействия, обусловленные силами Ван-дер-Ваальса (индукционное, ориентационное, дисперсионное взаимодействие), комплексы свободных стабильных радикалов (кср), а сле- [c.41]

Условные обозначения символов н индексов Е — энергия взаимодействий Д — доли соответствующих энергий вдв — силы Ван-дер-Ваальса ак — активированный комплекс Н — водородная связь кср —комплекс свободных стабильных радикалов эда — электроно-донорно-акцепторные взаимодействия типа комплексов с переносом зарядов ис — ионные взаимодействия эс — электростатические силы к — расклинивающие и кинетические силы ДЭС — двойной электрический слой хс — химическая связь. [c.50]

То же, с возможным образованием комплексов свободных стабильных радикалов и водородной связи [c.50]

С точки зрения объемных свойств наличие полярных жидких веществ приводит к внутренней химической поляризации основного ингибитора коррозии с образованием так называемых активированных комплексов [29—30]. Дополнительная энергия (и энтропийный эффект) активированного комплекса складывается из соответствующих значений водородных комплексов, электроно-донорно-акцепторных или комплексов с переносом заряда и комплексов долгоживущих свободных стабильных радикалов. [c.137]

Протекание каждой стадии зависит от свойств растворителей, ПАВ и других компонентов ПИНС. Чем выше полярность растворителей, чем больше в них содержится активированных комплексов, долгоживущих свободных стабильных радикалов и их комплексов, а также чем выше поляризуемость маслорастворимых ПАВ (в результате динамических электронных эффектов своих активных групп), тем легче первая стадия переходит во вторую или даже третью с образованием ионизированного и активированного комплекса. Естественно, что образование такого комплекса сказывается на функциональных свойствах ингибиторов и других ПАВ (см. рис. 36, кривая 2), а также на свойствах ПИНС в целом (кривая 3). Таким образом, активные растворители можно рассматривать не просто как жидкую инертную среду, а как поляризующие и промежуточно поляризующие соединения, улучшающие многие функциональные свойства составов. [c.172]

Бурное развитие химии устойчивых свободных радикалов во все возрастающем темпе началось в пятидесятые годы. Обилие экспериментальных и теоретических работ в этой области вызывает настоятельную необходимость классификации и обобщения материала по отдельным разделам химии свободных стабильных радикалов. [c.4]

Прайс и Шван указывали, что более высокая электроотрицательность атома кислорода в эфирах по сравнению с атомом серы в сульфидах объясняет более отрицательное значение е для сульфидов (см. Приложение Б). Однако значения Q для сульфидов обычно приблизительно в 10 раз больше, чем для простых эфиров. Эти авторы объясняют большую реакционную способность сульфидов способностью серы располагать на своей валентной оболочке девять электронов, в то время как кислород не имеет свободных стабильных орбит и, следовательно, не может происходить никакой резонансной стабилизации между винильным радикалом и кислородом простого эфира. [c.308]

В последнее время внимание исследователей привлекли комплексы, образуемые свободными стабильными радикалами, имеющими в своем составе гетероатом, например иминоксильные радикалы [c.355]

Продукт очень чувствителен к окислению воздухом как в растворе, так и в кристаллическом состоянии и является промежуточным при синтезе свободных стабильных радикалов [c.95]

В работе [123] исследована реакция свободных стабильных радикалов гидразинового ряда с ионами двухвалентного железа в бутиловом спирте. [c.205]

Для исследования относительных вкладов первых двух факторов представлялось интересным изучить окислительно-восстановительную реакцию между ионом и свободным стабильным радикалом, в которой влияние последнего кулоновского фактора является несущественным [12]. Такая система обладает еще и тем преимуществом, что имеется возможность изменять состав координационной сферы одной частицы — иона, а вторая — радикал — остается как бы неизменным индикатором. [c.379]

По мнению авторов, главная защитная роль меланина состоит в захвате пигментом квантов УФ-света и возникающих в среде реактивных свободных стабильных радикалов, высокая концентрация которых в пигментах такого типа подтверждается экспериментально (Рубан и др., 1968). [c.115]

Закс с соавт. [1074] применили концепцию цепных радикальных реакций для объяснения механизма развития шейки в процессе растяжения ПК и ПА. Роль механохимических реакций в этом случае была подтверждена установлением факта влияния свободных стабильных радикалов на кинетику деформации в переходной области. [c.310]

Чем выше полярность (диэлектрическая проницаемость) среды и чем больше она содержит активированных комплексов и долгоживущих свободных стабильных радикалов, а также чем выше поляризуемость ПАВ, тем легче ПАВ растворяются, образуя в растворе ионизованные и активированные комплексы. Образование последних сказывается на мицелло- и структуро-образовании и в конечном счете на функциональных свойствах топлив и масел. [c.207]

Движущая сила процесса растворения пропорциональна разности СЭ асфальтенов и ГШ-растворительа (H -ls). Как видно из уравнения (5. J2), растворимость асфальтенов вятской нефти (СЭ==.3,07 эВ) существенно выше, чем асфальтенов западносибирской товарной нефти (СЭ= 1,87 эВ). Учитывая, что АСВ содержит свободные стабильные радикалы и является поли-компонентной системой обеспечивать разнообразие (поливариантность) взаимодействия, растворитель должен иметь поликомпонетный состав ароматические, алифатические, нафтеновые гетероатомные полярные фракции. На основе изложенной теории разработаны новые растворители. ЛСВ. [c.110]

X таким хорошо известным явлениям, как получение нерастворимого сажекаучукового геля [53], также следует подходить с позиций специфического взаимодействия полимера с поверхностью сажи. В частности, причину появления сажекаучукового геля многие исследователи видят во взаимодействии радикалов или механически активированных макромолекул каучуков с активными центрами на поверхности сажи [47—49, 54—56]. Другие считают, что образование сажекаучукового геля происходит за счет кислородсодержащих групп [52]. Кислород воздуха, как и свободные стабильные радикалы, является акцептором макрорадикалов, поэтому на воздухе или в присутствии специально введенных акцепторов радикалов сажекаучукового геля образуется значительно меньше, чем в инертной среде [56]. Какие химические группы на поверхности сажевых частиц взаимодействуют с полимерными радикалами, возникшими в процессе меха-нохимических превращений, окончательно не установлено. Однако [c.345]

Как только были выяснены молекулярно-ситовые свойства широкопористых цеолитов, стало понятно, что такие цеолиты можно использовать для стабилизации и сохранения свободных стабильных радикалов с целью изучения их методом ЭПР. Позднее при помощи стабишьных радикалов начали изучать катионы в цеолитах и другие [c.425]

Наличие в сульфонатах и ПИНС заряженных твердых частиц карбоната металла до определенного экстремального предела поляризует систему, о чем свидетельствует увеличение диэлектрической проницаемости, сдвиг полосы поглощения валентных симметричных колебаний в сторону низких частот на 20— 40 см с уменьшением ширины этой полосы на 15—17 м и увеличением ее относительной интенсивности (метод ИКС), а также увеличение числа долгоживущих свободных стабильных радикалов (метод ЭПР) и значительное изменение работы выхода электрона (показателя АКРП) [18—20, 34]. [c.163]

Аиодно-титриметрический метод — определение водорода в сталях. Анодное частичное растворение взвешенного образца в анолите, содержащем свободные стабильные радикалы, реагирующие с атомным водородом. Остаток образца вновь взвешивают, по разности двух взвешиваний находят массу образца, взятую для анализа. Анолит вместе с введенным радикалом амперометрически титруют раствором сульфата церия (IV) до и после растворения [146]. [c.54]

Другим классом соединений, способных тормозить окисление, реагируя с алкильными радикалами, считаются хиноны [257, 258]. В некоторых случаях оказывается, что окисление тормозят не сами хиноны. Подобно свободным стабильным радикалам, они могут с заметными скоростями реагировать с низкомолекулярными углеводородами и полимером. Так, было показано, что /г-бензохинон при нагревании в среде углеводорода (этилбензол) при 115 °С медленно превращается в смесь гидрохинона и его MOHO- и диэфиров, которые и оказываются истинными ингибиторами [259 [c.127]

Известный в течение ряда лет факт обесцвечивания растворов свободного стабильного радикала дифенилпикрилгидразила (DPPH) в широком наборе органических растворителей при их облучении объяснялся захватом радикалов, образующихся в растворителе под воздействием облучения, молекулами DPPH [c.108]

Большое значение в кинетике совместной химической и электрохимической коррозии имеют короткоживущие и долгоживущие свободные стабильные радикалы, перекиси, гидроперекиси и другие промежуточные продукты окисления углеводородов [76—79, 88]. В частности, для жоррозии свинца предложен следующий механизм [76] [c.66]

Для оценки коррозионных свойств моторных масел наибольшее распространение получили методы Пинкевича и НАМИ-ДК-2. Однако многочисленными испытаниями показана недостаточная жесткость этих методов и при выбранных режимах — отсутствие корреляции с результатами эксплуатационных испытаний [79, 102]. При окислении и изучении коррозионных свойств масел с присадками и без них по отношению к свинцу при 140, 150, 170 и 190 °С показано, что чистые масла наиболее агрессивны при 170 °С, масла с сульфонатными присадками — при 190 °С. Снижение коррозионной агрессивности чистых масел с повышением температуры со 170 до 190 °С авторы объясняют ингибирующим действием вторичных продуктов окисления, в частности нейтральных смол, карбенов и карбоидов [79]. Аналогичные явления объясняются также снижением при высоких температурах числа свободных стабильных радикалов [88]. Однако повышение температуры со 140 до 180 °С (окисление по методу НАМИ) и далее (до 200 и 250°С) приводит к значительному усилению коррозионной агрессивности масел с такими присадками, как ДФ-11, ПМС Я, ВНИИ НП-360, ВНИИ НП-370, АСК, MA K, АБЭС, С-5А и другими, а также с композициями присадок. [c.71]

Экранирующие ингибиторы коррозии — наименее полярные в данных условиях соединения (0ПИ = 2—10%). Эти ингибиторы образуют на Ст. 10 адсорбционные пленки, не дающие эффекта последействия , так как они удаляются растворителями, и не выдерживающие температур более 80 °С ввиду их тепловой десорбции с металла. Относительные поляризационное и омическое сопротивления этих пленок (ОПС—ООС равен 10—40) значительно ниже, чем у ингибиторов хемосорбционного действия (50—99) (табл. 34). Интересно, что в ингибиторах экранирующего действия число долгоживущих свободных стабильных радикалов в 1 г продукта, определенное на приборе ЭПР-2, на порядок меньше (О— 0,1), чем в ингибиторах хе.мосорбционного типа (10—25). Весьма полярные частицы — свободные стабильные радикалы — должны в первую очередь обеспечивать образование хемосорбционной фазы. [c.157]

В качестве объектов исследования нами были взяты свободные стабильные радикалы гидразинового ряда, производные о Д-дифенил-ув-пикрилгидразила СОФПГ) с заместителями в метаположении пикрильного кольца, йз работы [II]известно, что они проявляют различную реакционную способность при взаимодействии с фек и-а-нафтиламином. [c.921]