Адцукты

Эта реакция обратима. При нагревании бисульфитных адцуктов с кислотами шш содой они разлагаются с образованием исходного а [ьдегида или кетона [c.81]

Адцукт - продукт АВ химического взаимодействия реагентов А и В, в молекулу которого составляющие Л и В входят без изменения характера связей атомов внутри каждой части. [c.208]

Регистрация спектров ЭПР РП по спектрам ЭПР спиновых адцуктов. [c.119]

Растворимость 502 в значительной степени зависит от ионной силы раствора. Смит и др. [47] провели измерение парциального давления 502 над водными растворами в присутствии различных количеств основания. В [48, 49] приведены данные по определению растворимости и парциального давления 502 при ионной силе водного раствора 0,5-г 3,0 М и температуре 50 145 С (рис. 1.8). При этом в качестве кислоты Льюиса 502 сильно взаимодействует со всеми неорганическими и органическими основаниями, образуя как адцукты, так и ионные соединения. Данные о растворимости оксида серы (IV) в различных растворителях приведены в [1,50]. [c.20]

Следует отметить, что электрофильное замещение в хинолине и изохинолине обычно включает атаку электрофильной частицей по адцукту гетероциклической молекулы с электрофилом (обычно протоном), что дезактивирует гетероцикл к реакциям с электрофилами. [c.100]

Существует множество примеров, когда присоединение нуклеофильных реагентов по положению 2 пиридиниевых солей, обычно (хотя и не только) содержащих электроноакцепторный заместитель при-атоме азота, влечет за собой раскрытие пиридинового цикла. Классический пример такого превращения — присоединение гидроксид-иона к адцукту пиридина и триоксида серы, приводящее к образованию натриевой соли глутаконового альдегида, показанное на приведенной ниже схеме [218] [c.139]

Кумарины и изокумарины [16] взаимодействуют с реактивами Гриньяра аналогично сложным эфирам, в результате чего образуется смесь соединений вследствие раскрытия цикла первоначального адцукта. Ниже в качестве примера приведена реакция кумарина с метилмагнийиодидом [44] [c.232]

Этот изонитрил реагирует с альдегидами с образованием адцуктов, которые при нагревании отщепляют толуолсульфонат, давая оксазолы [ 164], с сероуглеродом дают [c.528]

Чаще адцуктом называют молекулярные комплексь или соедннекня, образующиеся в результате реакций присоединения, [c.214]

Способность аякенов присоединять такие реагенты, как вода, бром, органические и неорганические кислоты, спирты и т, п,, давая при этом соответствующие адцукты (схема 2,9), была известна уже на раннем этапе развития органической химии. [c.84]

Интересен синтетический потенциал, открываемый при проведении диенового синтеза с диеном 344, Непосредственно образуе.мые при этом адцукты типа 345 содержат группировку алтилсилана, что позволяет вводить их в реакции с различными электрофилами. Результатом последовательности превращений — диеновый синтез плюс электрофильное присоединение — является образование продуктов типа 346 [3 И] (схема 2.122), структура кото-рь1х сама по себе никак не предполагает возможности их синтеза по схеме реакции Дильса-Альдера. [c.231]

Если адцуктом являются не дпкетоны, а эфиры fi-кетокапроиовой кислоты, то в результате сложноэфирной конденсации образуются производные дигидро-резорцина [c.706]

При замене воды на В20 величины изотопного эффекта щелочного гидролиза пероксиэфиров (к /к ) равны для пероксибензоата 0.89 и для пероксикапроната 0.84, что указывает на то, что лимитирующей стадией является распад промежуточного адцукта с участием воды, [c.16]

Цвет раствора резко изменяется, когда количество пропущенного озона достигает соотношения 1 моль на 1 моль исходного адцукта. Тогда реакционную смесь быстро продувают азотом и избыток фенантрахинона отфильтровывают. Хлористый метилен удаляют под вакуумом при температуре не выше 20 °С. Остаток экстрагируют холодным метанолом и перекристаллизовывают в смеси 24 мл метанола и 24 мл СН2С1,. Чистота продукта (I) 96%. Выход 2.4 г (50%). [c.379]

ИСХОДИТ следующее. Радикалы, избежавшие рекомбинации в клетке, выходят в объем раствора и дают спиновый аддукт. Вероятность избежать рекомбинации в паре для радикалов зависит резонансным образом от частоты накачки переменным полем. На рис. 8 показан результат, заимствованный из работы [4]. Изучалось фотовосстановление метилнафтохи-нона в мицеллярном растворе (додецилсульфат натрия, мицеллообразующий ко-фактор). В систему добавлялись растворимые в воде ловушки для радикалов. Эти ловушки захватывали радикалы, вышедшие из мицеллы. Получается стабильный радикал - спиновый аддукт. Измеряется интенсивность линии ЭПР зтих адцуктов. Эта интенсивность зависит от частоты накачки РП в клетке. На рисунке показаны полученные таким образом спектры ЭПР РП для двух разных спиновых ловушек. Оба спектра, естественно, совпадают, так как это спектр РП, а не спектр спинового аддукта. На рисунке внизу показаны ожидаемые спектр ЭПР РП и линии ЭПР партнеров пары. [c.130]

В случае а-оксокислот можно отметить легкость присоединения нуклеофильных реагентов по карбонильной группе (например, глиоксалевая кислота с водой образует прочный адцукт) и легкость реакций декарбоксилирова-ния — пировиноградная кислота в условиях окислительного ферментативно катализируемого декарбоксилиро-вания (in vivo) образует уксусную кислоту. Мезоксалевая кислота сочетает в себе легкость протекания обоих этих процессов — она суш,ествует только в виде гидратированного аддукта и в водном растворе легко разлагается на глиоксалевую кислоту и двуокись углерода (схема 2.2.2). [c.26]

В тоже время, в таких реакциях лимонена как эпоксидирование надкислотами и циклопропанирование карбе-нами, которые также не отличаются высокой степенью селективности, в первую очередь образуется адцукт состава 1 1 по эндо-циклической связи С =С (схема 6.7.8). [c.153]

Трихлорид 8сС1з хорошо раств. в воде (43,2% по массе при 25 °С), спиртах, ацетоне, глицерине образует кристаллогидраты 8сС1з л Н2 О, где л = 6,5, адцукты с азот- и кислородсодержащими орг. лигандами и др. Получают 8сС хлорированием ЗсгО, хлором в присут. угля при 1000 С, с добавкой серы при 1200 °С, смесью С12 и 82 С12 при 800 °С или СС1 при 750-800 °С. Известны также гидроксо- и оксохлориды 8с(ОН)С1-и Н2О, где п = 4, 3, 1, ЗсОСЬН . [c.360]

Р-римость НС1 в углеводородах при 25 °С и 0,1 МПа (мол, %) в пентане-0,47, гексане-1,12, гептане-1,47, октане-1,63. Р-римость ПС1 в алкил-л арилгалогенидах невелика, нанр. 0,07 моль/моль для 4H9 I. Р-римость в интервале от —20 до 60 °С уменьшается в ряду дихлорэтан - три-хлорэтан-тетрахлорэтан-трихлорэтилен. Р-римость при 10 °С в ряде спиртов составляет примерно 1 моль/моль спирта, в эфирах карбоновых к-т 0,6 моль/моль, в карбоновых к-тах 0,2 моль/моль. В простых эфирах образуются устойчивые адцукты R O - H l. Р-римость H l в расплавах хлоридов подчиняется закону Генри и составляет для КС1 2,51-10" (800°С), 1,75-10 моль/моль (900°С), для Na l 1,90-10 моль/моль (900 °С). [c.381]

Спектры ЭПР спин-адцуктов характеризуются триплетным сигналом, возникающим в результате взаимод. неспареи-ного электрона с ядром N. В зависимости от заместителей при атоме N констаита сверхтонкого взаимод. лпя разл. нитроксилов изменяется в довольно широких пределах от [c.402]

Он также предполагал, что наряду с моно-адцуктом образуется и бис-аддукт, продукт деиоДирования которого 2,5-ди-ацетил-дигидротиофен легко полимеризуется (схема 55). [c.38]

Существуют также и другие примеры присоединения нуклеофилов к К-алкилпи-ридиниевым солям. Изучение процесса обратимого присоединения к иодиду З-циано-1-метилпиридиния показало, что атака нуклеофилом по а-положению кинетически предпочтительна, в то время как у-адцукт более термодинамически стабилен [214]. Аналогично в результате термодинамически контролируемого процесса присоединение нуклеофилов к катиону 1-метил-З-нитропиридиния проходит по положению 4, причем образующийся в результате такого присоединения аддукт стабилизирован вследствие сопряжения кольцевого атома азота и нитрогруппы [215]. у-Аддукты, полученные в результате присоединения к катионам 1-метил- или 1-фенилпиридиния, который не содержит в положении 3 заместителя, способного к сопряжению, можно превратить в стабильные соединения при использовании окислителей, как показано на приведенной ниже схеме [216] [c.138]

Реакция амида натрия с хинолином и изохинолином легко (даже при -45 °С) приводит к образованию дигидроадцуктов в результате атаки амид-ионом по положению 2 (главным образом) и по положению 4 (в меньщей степени) хинолина и по положению 1 изохинолина. 2-Аминоадцукты, образующиеся из хинолина, при повышенной температуре превращаются в 4-аминоаддукты [18]. Окисление адцуктов приводит к образованию 2-и4-аминохинолинов [19]. Реакция изохинолина с амидом калия в жидком аммиаке при комнатной температуре приводит к 1-аминоизохинолину [20]. [c.170]

Для получения простых адцуктов необходимо строго контролировать условия реакции, поскольку в более жестких условиях при взаимодействии со щелочью наблюдается раскрытие цикла и последующее расщепление связи углерод — углерод в результате процессов ретро-альдольного типа. Такие превращения обрат-ны используемым для получения катионов 1-бензопирилия (разд. 9.3.1) и ранее использовались для структурного изучения антоцианиновых пигментов цветов. [c.227]

Реакция пиррола с дихлоркарбеном протекает через промежуточное образование дихлорциклопропанового интермедиата, расширение цикла в котором приводит к 3-хлорпиридину [106,107]. Существует лишь несколько сообщений о вьщелении стабильных адцуктов, содержащих циклопропановый фрагмент, полученных из 1-метоксикарбонилпиррола [108] и 1-ацетилпиррола [109]. Реакция 1-метилпиррола с этоксикарбонилкарбеном приводит только к продукту замещения [ПО]. [c.328]

Тем не менее как а-, так и р-метоксизамещенные тиофены реагаруют с диметиловым эфиром ацетилендикарбоновой кислоты в ксилоле с образованием фталатов с умеренными выходами в результате экструзии атома серы из первоначального адцукта при использовании в качестве растворителя уксусной кислоты получают только продукты замещения [118]. [c.365]

Существует много примеров использования реакции Дильса-Альдера с участием фурана для построения сложных структур [85] два наиболее ярких примера приведены ниже. В первом из них первоначально образуется адцукг Дильса-Альдера в результате взаимодействия одного из фурановых колец с диметилацетилендикарбоксилатом, а оставшаяся диенофильная двойная связь адцукта вступает затем в реакцию циклоприсоединения еще с одним фурановым кольцом [86]. Во втором примере из другой молекулы, содержащей два фурановых цикла, и соединения с двумя диенофильными двойными связями образуется сложное пентациклическое соединение, родственное природным [87]. [c.389]

ТИЛ-1,2,4-триазола [18] либо через образование акрилонитрильного или крото-нонитрильного адцуктов [ 19] (заметим, что положения N(d и N(2) эквивалентны, если нет заместителей). [c.628]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология