Тетраметилпиперидин

СИНТЕЗ НИТРОКСИЛОВ РЯДА 2,2,6,6-ТЕТРАМЕТИЛПИПЕРИДИНА [c.12]

Тетраметилпиперидин (11). К раствору 157 г (2,7 мол) едкого кали в 800 мл этиленгликоля прибавляют 172 г (1,11 мол) I н 168 мл (2,86 мол) 85% гидразиигидрата. Смесь, нагревают 1 /г—2 часа при 135—145° и отгоняют П, гидразингидрат и воду, постепенно повы-. [c.194]

Называют Н.р., добавляя к систематич. назв. соед. окончание оксил . Напр., соед. ф-лы 1 (везде черточками обозначены группы СНз)-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксил. Используют также др. способ наименования-добавляют [c.276]

На схеме представлены некоторые соединения, получаемые из 1 или 4 и являющиеся исходными в синтезе большого числа радикалов ряда 2,2,6,6-тетраметилпиперидина (см. с. 18). [c.17]

Важный с синтетической точки зрения 4-формил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксил получен по следующей схеме [69] [c.21]

Замещенные производные 2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-ок-сила — наиболее многочисленная группа радикалов этого ряда. Большинство широко используемых спиновых меток и спин-ме-ченых препаратов относятся к этой группе соединений [5, 15, 57]. Для получения большинства 4-замеш енных производных 2,2,6,6-тетраметилпиперидина используют в качестве исходных веществ триацетонамин 4 или кетон-радикал 1, При использовании в качестве исходного соединения АА на конечной или какой-либо другой стадии синтеза амин окисляют в соответствующий радикал. Оба метода имеют существенные ограничения. Окисление аминов до радикалов нельзя провести селективно, если в молекуле имеются другие легко окисляемые группы. При использовании в качестве исходного соединения радикала 1 ограничения связаны с нестабильностью радикала, реакциями восстановления и дис-пропорционирования последнего. [c.17]

В настоящей статье обобщены литературные данные по свойствам и методам синтеза нитроксильных радикалов ряда 2,2,6,6-тетраметилпиперидина в основном за последние 10 лет Поскольку имеются другие обзорные работы, посвященные химии нитроксильных радикалов этого ряда [1—5], более ранние работы рассматривались только в случае необходимости [c.5]

N—О. Их можно использовать для предотвращения старения полимеров при недостатке кислорода. На практике удобно применять в-ва (напр., тетраметилпиперидины), из к-рых в условиях фото- и термостарения полимера генерируются нитроксильные радикалы по схеме [c.412]

I восстанавливают по Кижнеру до 2, 2, 6, 6-тетраметилпиперидина (II), последний метилируют смесью муравьиной кислоты и формалина и образующийся 1. 2, 2, 6, 6-пентаметилпипериднн (III ) действием я-толуолсульфокислоты переводят в IV [3, 4]. [c.194]

Оксо-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксил. [c.15]

Оксо-3-формил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1 Оксил получен по схеме [99] [c.29]

Карбоновые кислоты ряда 2,2,6,6-тетраметилпиперидина представлены главным образом производными соединений 8 и 9. [c.22]

Ацетиленовые производные 2,2,6,6-тетраметилпиперидина получают этинилированием триацетонамина в присутствии амида натрия [81]. Так, третичный спирт 15 образуется с высоким выходом при реакции триацетонамина с ацетиленом в присутствии КОН [82]. Позднее этот метод удалось распространить на кетон-радикал 1 [831. [c.24]

В качестве спиновых зондов используются вводимые в исследуемую систему стабильные радикалы, чаще всего нитроксильные. Если в таком радикале наблюдается СТС только от ядра азота, спектр представляет собой триплет с соотношением интенсивностей 1 1 1. В условиях малой подвижности в спектре проявляется анизотропия -фактора и СТС. На рис. 1.15 представлены спектры радикала 2,2,6,6-тетраметилпиперидин- -оксила при различных значениях времени корреляции Тс. Величина т,,- может быть использована в качестве оценки частоты вращения зонда V, T =I/v. Метод ЭПР позволяет определять времена корреляции в диапазоне 10 —10 ° с. Расчет т,. может быть произведен с использованием некоторых простых параметров спектра зонда. При этом оказывается возможным обнаружить и охарактеризовать случаи, когда вращение зонда является анизотропным, т. е. когда частоты вращения вокруг различных осей отличаются. Такие данные [c.43]

Практическая ценность. Предложен новый метод получения карбонильных соединений и замещенных 1,4-бензохинонов окислением спиртов и фенолов диоксидом хлора в органических растворителях. Полученные данные о влиянии строения субстрата и среды на скорость реакции позволяют регулировать процесс окисления. Результаты исследования реакционной способности диоксида хлора, хлорита 2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксила и диметилдиоксирана по отношению к спиртам расширяют возможности применения данных окислителей в органическом синтезе. [c.4]

Во второй главе обсуждены продукты, кинетические закономерности окисления спиртов и фенолов. Изучено влияние заместителя и природы растворителя на кинетику реакции окисления. Предложен механизм реакции. Проведен сравнительный анализ окислительной способности диметилдиоксирана, хлорита 2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксила, диоксида хлора по отношению к спиртам. [c.5]

Выход продуктов при окислении спиртов диметилдиоксираном, хлоритом 2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксилом и диоксидом хлора [c.20]

При сравнении реакционной способности диметилдиоксирана, хлорита 2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксила, диоксида хлора по отношению к спиртам установлено, что наиболее реакционноспособен хлорит 2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксил, наиболее селективен - диметилдиоксиран. [c.22]

Практически единственным исходным соединением для синтеза производных 2,2,6,6-тетраметилпиперидина — важнейших представителей пространственно-затрудненных аминов ряда пиперидина— является 4-оксо-2,2,6,6-тетраметилпиперидин—ТАА (4). ТАА был первым описанным у-пиперидоном. Его впервые получили в 1874 г. немецкий химик Хейнц [52] и русские химики Соколов и Лачинов [53] нагреванием ацетона, насыщенного аммиаком. [c.16]

Новый способ синтеза дегидробензола (из хлорбензола и литиевого производного 2,2,4,4-тетраметилпиперидина) опробован на 2-ме-тилизоиндоле и показал, что выход соответствующего аддукта (1.211) может достигнуть 55 % [589]. Большая группа (свыше 40 соединений) [c.70]

Позднее стали использовать стабильные органические свободные радикалы (преимущественно нитроксильиого типа) для изучения молекулярных динамических процессов в блочных полимерах и их растворах, межмолекулярных взаимодействий и конформаций макромолекул в растворах, адсорбции, ориентационного порядка в полимерах и жидких кристаллах. Стабильные свободные радикалы используются как в виде зондов, т. е. отдельных молекул, распределенных в исследуемом веществе,, так и в виде спиновых меток парамагнитных молекул, химически связанных с молекулами исследуемого вещества. Для этих целей чаще всего применяют 2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксил и его производные [c.281]

Предложите структуры соединений, образующихся в следующих реакциях 2-ме-тил-5-гидрокси-4-пирон взаимодействует с МеОТГ-> С7Н9О3+ ТЮ (соль), затем это соединение с 2,2,6,6-тетраметилпиперидином (пространственно затрудненное основание) -> С7Н8О3 (диполярное соединение), затем с акрилонитрилом ->С,оН,№. [c.219]

Гидроксиламин в реакции с кетон-радйкалом 1 дает соответствующий оксим. Реакция кетон-радикала 1 с гидразином сопровождается восстановлением нитроксильной группы и приводит к гидразону 1-гидрокси-4-оксо-2,2,6,6-тетраметилпиперидина, при окислении которого образуется гидразон-радикал 7 [67] [c.21]

Открытие в 1961 г. нового класса органических парамагнетиков способных вступать в разнообразные химические реакции без затрагивания свободной валентности, послужило основой бурного развития химии нитроксильных радикалов В последние 20 лет синтезировано огромное количество нитроксильных радикалов. Они являются представителями различных рядов пиперидина, пирролина, пирролидина, пиперазина, изоиндолина, кар-болина азетидина, имидазолина, тетрагидропиримидина, окса-золидина, тетрагидрооксазина, азафосфоринана и др. Однако наиболее популярны и пшроко используются нитроксильные радикалы ряда 2,2,6,6-тетраметилпиперидина. Это объясняется не только историческими причинами, но главным образом доступностью радикалов этого типа. [c.5]

Пиперидиноксилы оказались устойчивыми даже в таких специфических условиях, как сочетание высокого давления с напря-, жением сдвига. Так, кетон-радикал 1 при давлении 10 Па и угле сдвига 50° теряет парамагнетизм на 50 %, а 4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксил в этих условиях стабилен. Если в молекуле имеется двойная связь, то она реагирует примерно в той же степени, что и нитроксильная группа [91. [c.7]

Кетон-радикал 1 и 2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксил (2) однозлектровно восстанавливаются на ртутном капельном злек-троде в водной среде. С ростом pH полярографические волны смещаются в область отрицательных потенциалов. При pH 7 Еч, для 1 и 2 равны 130 и 170 мВ соответственно [121. [c.7]

Для синтеза 3-замещенных тетраметилпиперидинов особенно плодотворным оказалось использование енаминов ТАА и кетон-радикала 1. Этим методом из 18 через дикетон 19 были синтезированы парамагнитные 1,5-дикетоны [64, 911, дигидропираны 20 н 21 [92], производные 8-оксокислот [69, 90]. [c.26]

В катодное пространство электролизера загружают 17 г- (0,1 моля) 4-оксо-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксила, растворенисго в 300 мл 7,5%-го двузамсщенного фосфата калия. Анодное пространство заполняют 50%-й фосфорной кислотой. Электролиз проводят при интенсивном перемешивании током 6,5 А (плотность тока 0,05 А/см ). Продолжительность электролиза [c.8]

К раствору 5,1 г (0,03 моля), 4-оксо-2,2,6,б-тетраметилпиперидин-1-ок-сила в 2 мл воды прибавляют 5,1 г (0,06 моля) 35%-го формалина и 2,6 г (0,03 моля) пиперидина. Смесь оставляют на ночь, выпавший осадок отфиль-тровьшают, промывают водой и сушат на воздухе. Выход 7,9 г (94 %), т. пл. 99° (гексан). [c.28]

Тетраметилпиперидин-1-оксил (2) при действии ацил-пероксидов окисляется в оксоаммониевую соль, которая, претерпевая ряд превращений, дает нитрон (3) 134] [c.10]

Для получения нитроксилов применяют также органические надкислоты — чаще всего л4-хлор- и и-нитробензойные кислоты. Этот метод особенно перспективен при применении к гидролитически неустойчивым соединениям, таким, как, например, 3,5-дибром-4-оксо-2,2,6,6-тетраметилпиперидин. [c.15]

Гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксил (танол 5, Х = 0.) — исходное соединение одного из самых многочисленных групп парамагнитных соединений — эфиров танола. Указанные эфиры могут быть получены ацилированием танола ангидридами и хлорангидридами кислот в присутствии третичных аминов [1, 2]. Методы получения на основе танола и 4-амино-2,2,6,6-тетрамвтил-пиперидин-1-оксила (6, Х = 0.) разнообразных фосфорсодержащих парамагнетиков рассмотрены в обзоре [58]. [c.17]

Другое важное исходное соединение для получения парамагнитных производных ряда 2,2,6,6-тетраметилпиперидина — 4-ами-но-2,2,6,6-тетрамвтилпиперидиН 1-оксил (6, Х=0-). Этот радикал [c.18]

В работе [87] показано, что при соответствующем подборе катализаторов можно осуществить селективное гидрирование 4-гидрокси-4-этинил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксила без затрагивания радикального центра. [c.25]

Методы синтеза 3-замещенных производных 2,2,6,6-тетраметилпиперидина развиты, главным образом в лабораториях авторов настоящегв обзора [90]. Вследствие пространственного экранирования положения 3 в ТАА и кетон-радикале 1 многие реакции, [c.25]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология