Пики изотопные ионные

Из этих спектров получают соотношения интенсивностей пиков ионов М, (М +1) , (М + 2)" и т. д. в масс-спектрах меченого и немеченого соединений. Составляют таблицу интенсивностей пиков изотопных ионов и вычитают из интенсивностей пиков ионов с большими массами вклады интенсивностей (за счет природных изотопов С и Ы) пиков ионов с массами, на единицу (или на две) меньшими. [c.166]

Сера в природе существует в виде основного изотопа 25 (95%) и изотопа 245 (4,2%), распространенность которого довольно высока. Поэтому в масс-спектрах серосодержащих соединений в молекулярной области наряду с основным пиком М+ присутствуют пики М+1 и М+2, причем высота последнего близка к высоте пика М+1 и может сравняться с ним или даже стать выше по мере накопления 5-атомов в молекуле. Близкий изотопный профиль пиков молекулярных ионов наблюдается также в случае кремнийсодержащих соединений и может привести к неопределенности при установлении состава соединений. [c.98]

Масс-спектр меченого соединения может содержать мультиплет пиков молекулярных ионов с интенсивностями /о, 1, 2, /з,. где /(, - интенсивность М немеченого соединения. Поскольку в интенсивность первого пика никакие изотопные формы вклад не вносят, то интенсивность пропорциональна содержанию немеченого соединения, т.е. /о = Ьд. [c.85]

Интенсивности изотопных пиков (относительно пика молекулярного иона) для различных комбинаций атомов брома и хлора (в %) [c.87]

В ИК спектрах нитроксилов колебания группы N0 проявляются в области 1340-1370 см". Для масс-спектров, как правило, характерно наличие интенсивного пика мол. иона М. Интенсивность пиков ионов [Л/ -ь 1]" превышает интенсивность пика изотопного иона. В спектрах ЭПР Н.р. проявляется триплетное расщепление, обусловленное сверхтонким взаимод. (СТВ) неспаренного электрона с ядром атома к Константа СТВ зависит от строения радикала и характеризуется след, значениями (мТ) [c.276]

Пик молекулярного иона является пиком с наибольшим массовым числом, за исключением пиков изотопных ионов. [c.32]

Ниже будет показано, как измерения интенсивностей пиков изотопных ионов относительно пиков молекулярного иона могут привести к определению молекулярной формулы. В отдельных таблицах, сопровождающих графики масс-спектров в задачах гл. 6 и 7, интенсивность пика молекулярного иона принимается за 100%, а интенсивности пиков изотопных ионов даются относительно интенсивности пика молекулярного иона (рис. 26). [c.32]

При обычной энергии ионизации (70 эВ) интенсивность пика молекулярного иона М- , претерпевающего последующие реакции, уменьшается. Поэтому максимальный пик в спектре — не всегда ппк М- . К тому н е и пик с наивысшей массой может не соответствовать М- , так как а) возможна полная фрагментация М и б) наличие изотопов приведет к образованию меньших по интенсивности пиков с величинами т е, равными М + 1, М + 2 и т. д. В спектре эти изотопные пики и будут пиками с наивысшими массами. Тщательное рассмотрение рис. 28-14 позволяет обнаружить такие пики с т е выше 136. [c.524]

В масс-спектрах кремниевых производных этиленовых углеводородов интенсивные пики отвечают ионам, в состав которых всегда входит атом 51. Этот факт однозначно устанавливается по наличию соответствующих изотопных пиков, Наличие гетероатома увеличивает селективность направления процессов диссоциативной ионизации. Так, при разрыве р-связи [c.106]

В масс-спектрах углеводородов Се— i2 пики молекулярных ионов обладают достаточной интенсивностью, что позволяет исиользовать их для установления распределения углеводородов каждого тина но молекулярным весам. При этом необходимо учитывать факторы, искажающие истинное значение величины пика молекулярных ионов. К ним относятся изотопные наложения, наложения за счет осколочных ионов, образуемых углеводородами других групп, а также перегруппировочных ионов, образуемых высшими членами гомологического ряда данной углеводородной группы. Интенсивность пика молекулярного иопа в масс-спектре связана линейной зависимостью с концентрацией в смеси углеводородов данного молекулярного веса. [c.143]

С помощью описанной выше методики определяется общее содержание метановых углеводородов и величина приходящейся на их долю суммарной интенсивности пиков характеристических ионов (271)° . Умножая интенсивности моно-изотопных пиков, отвечающих углеводородам нормального строения в масс-спектре анализируемого образца, на соответ- [c.166]

Масс-спектры записывали при ионизирующем напряжении 70 эВ, для уточнения молекулярно-массового распределения масс-спектры получали при ионизирующем напряжении 18-20 эВ. Температура ионизационной камеры 200 С. Регистрация спектров проводилась на фотобумаге УФ-67. При определении группового состава измеряли и суммировали высоты пиков характеристичных ионов, вносили изотопную поправку, учитывали изменения в положении гомологических рядов парафинов на нафтены и т.д. [c.61]

В масс-спектрах бром- или хлоруглеводородов пики молекулярных ионов, а также пики всех галогенсодержащих фрагментов отличаются характерным изотопным соотношением (см. рис. 1.1.12). [c.298]

Для примера приводим изотопный состав некоего дейтеро-аналога, в масс-спектре которого наблюдается мультиплет пиков молекулярных ионов [c.86]

Изотопы серы. Относительно высокая естественная распространенность изотопа обусловливает высокую интенсивность пиков при ra/z (М + 2) в масс-спектрах серосодержащих соединений [(М + 2)/М] = 4,44%, что позволяет легко обнаруживать наличие даже одного атома серы. Следует учитывать, что в приведенных в работе [11] табличных данных для различных сочетаний С, Н, N и О до молекулярной массы 500 отношение интенсивностей (М + 2)/М никогда не превышает 10%. В качестве иллюстрации в табл. 5.2 представлены относительные интенсивности некоторых изотопных ионов с номинальным ra/z 100. [c.190]

Пик Ж + 1 в этом случае также пригоден для получения молекулярной формулы по данным приложения А, после того как вычитаются массы соответствующего числа атомов хлора и брома. К сожалению, хотя использование изотопных вкладов вообще и полезно для ароматических галогенпроизводных, оно ограничено малой интенсивностью пика молекулярного иона большинства алифатических галогенпроизводных с более чем [c.87]

Пик молекулярного иона определяется только у низших монохлоридов. Фрагментация молекулярного иона обусловлена атомом хлора, но в меньшей степени, чем это происходит в случае кислород-, азот- и серусодержащих соединений. Так, разрыв углерод-углеродной связи, соседней с атомом хлора в монохлоридах с неразветвленной цепью, объясняет слабый пик иона с mie 49 (и, конечно, изотопный пик с mje 51) [c.88]

Методика определения н- и изопарафиновых УВ состоит из следующих моментов. Необходимо измерить пики молекулярных ионов метановых УВ и внести в них изотопные поправки. Далее, каждый моноизотопный, свободный от наложения пик М умножают на соответствующий коэффициент (2 43/Л1) . [c.299]

Определение молекулярного веса. Пик однократно ионизированной молекулы (молекулярный пик, сокращенно М) чаще всего является последним из наиболее интенсивных пиков, к которым примыкают только изотопные пики М+1 и при известных условиях М + 2 и др. Если удается уверенно идентифицировать молекулярный пик, то масс-спектр дает надежные сведения о молекулярном весе. Однако в некоторых случаях трудно установить молекулярный пик. Интенсивность молекулярных ионов соединений некоторых классов настолько мала, что молекулярный пик едва отличается от фона или вообще мало заметен. Это наблюдается только в тех случаях, когда условия стаблизации молекулярного иона неблагоприятны или когда энергетически благоприятен его распад. Интенсивность пиков молекулярных ионов соединений часто встречающихся классов убывает в следующем порядке ароматические > олефины > н-алканы > амины > кетоны > спирты > кислоты > изоалканы > изоспирты. [c.289]

Насыщенные сернистые соединения. Распределение циклических сульфидов по молекулярным массам устанавливается по интенсивностям пиков молекулярных ионов в тех случаях, когда они достаточно четко отделены от псевдомолекулярных ионов, образующих второй максимум на кривой распределения интенсивностей пиков этого гомологического ряда ионов в области более низких масс. Предварительно должно быть учтено изотопное наложение на основании данных о естественной распространенности изотопов. В первом приближении для этого может быть использована формула [c.339]

Для анализа продуктов нефти может быть использовано ценное свойство масс-спектров полевой ионизации-—их малолинейча-тость и обязательное присутствие интенсивного пика молекулярного иона. Отсюда появляется хорошая возможность применения молекулярных ионов [193, 194]. В рассматриваемых работах проведено сравнение метода полевой ионизации с низковольтной масс-спектрометрией электронного удара [193] и с методом характеристических сумм [194]. Метод полевой ионизации был применен для количественного анализа легких бензиновых фракций [195] и тяжелых нефтяных фракций с температурой кипения 300—350°С и молекулярной массой до 700 [196]. К сожалению, из-за повышенной и сильно зависящей от условий съемки интенсивности пика [М -f Н]+ (взаимодействие с парами остаточной воды, катализ) затруднено использование пиков изотопных ионов. [c.135]

Таблица 5.2. Относительньсе интенсивности пиков изотопных ионов

Галогеналканьи Для масс-спектров хлор- и бром-алканов типичны характерные кластеры пиков изотопных ионов (разд. 5.3.4). Неподеленная электронная пара атома галогена является энергетически выгодным центром локализации положительного заряда в молекулярном ионе 5.46. [c.215]

Предложите структуры для важнейших осколочных ионов для этого можно пользоваться данными табл. 5.4. Подтвердите вапш предположения с помощью точного определения m/z или оценки отношения интенсивностей пиков изотопных ионов. Последняя оценка носит весьма приближенный характер и имеет смысл только в том случае, если в масс-спектре отсутствуют ионы с тем же номинальным значением m/z, что и изучаемый осколочный ион. Не представляет труда обнаружить ионы, в состав которых входят атомы элементов с высоким естественным содержанием тяжелых изотопов (например, хлора, брома, серы). [c.227]

Масс-спектры большинства элементорганических соединений имеют многолинейчатый характер вследствие полиизотопности элементов (см. приложение П). Эта много-линейчатость усложняет интерпретацию масс-спектра из-за эффекта наложения пиков изотопных ионов на пики ионов фрагментов, отличающихся лишь на несколько Бромных единиц массы, например пиков ионов М" и (М—Н)" . С другой стороны, именно благодаря такой полиизотопности при рассмотрении спектра сразу видны группы пиков ионов, содержащих определенный элемент (металл). Не затрагивая особенностей распада органических соединений каждого из элементов, ограничимся лишь рассмотрением самых общих закономерностей фрагментации некоторых типо,в элементорганических я- и а-соединений. [c.152]

Для метода характеристических сумм используют масс-спектры, полученные при высокой энергии ионизирующих электронов (70 эВ), для метода молекулярных ионов чаще используют масс-спектры низких энергий (10— 2 эВ). При этом резко падает интенсивность пиков осколочных ионов (становятся неотличимыми от фона) и одновременно повышается интенсивность пиков молекулярных ионов, что облегчает их выделение из смеси, и дает возможность более точного определения изотопных пиков. Уменьшение энергии ионизирующих электронов позволяет снизить интенсивность побочных процессов, таких, как выделение алкенов из алкил-бензолов, полициклических циклоалканов. и др. [181 —183]. Низковольтная масс-спектрометрия используется крайне редко (за исключением анализа азотсодержащих соединений). [c.133]

Параметр х характеризует положение частицы в гомологическом ряду и однозначно связан с числом атомов углерода в ней. В результате четыр-надцатиричное представление массового числа М в форме [х у) позволяет точно указать ограниченное число возможных брутто-фэрмул частиц с данной массой, а проблема идентификации исследуемого вещества сводится к выбору между структурами изобарных соединений. Решение этой задачи облегчается тем, что изобарные органические соединения разного состава и степени непредельности обычно значительно различаются по многим свойствам (в том числе и закономерностям фрагментации), так что для окончательного установления брутто-формулы могут оказаться полезными даже простейшие сведения о физических константах и качественном элементном составе. Весьма целесообразно использовать для этой цели рефрактометрические данные (см. гл. VII). Если пик молекулярного иона достаточно интенсивен и имеется возможность определения числа атомов углерода в молекуле ( г) по интенсивности изотопного пика 1М -Ь 11, то сопогтавлечие зна- [c.184]

Главные пики рассматриваемого спектра расположены в области, соответствующей малым массам (до 75), откуда следует, что соединение не является ароматическим. Учитывая это, надо рассмотреть разности массовых чисел. В группе пиков с т/2 148—150 следует считать пиком молекулярного иона пик с miz 148, а не пик с m/Z 149, так как тогда ион с m/Z 133 соответствовал бы фрагменту [М—16]. Такие осколки типичны лишь для некоторых классов ароматических соединений (см. nXVII), а в остальных обнаруживаются только при интенсивном пике [М—15]. Кроме того, изотопный пик с m/z 150 превышает по интенсивности пик с m/z 149, что для пиков М и [М + Ч- 1] при массе соединения около 150 исключено. Аналогично, нельзя считать пиком М" - пик с m/z 150, так как тогда соединение характеризовалось бы интенсивным пиком иона [М—2], который наблюдается только при интенсивных пиках М и [М—1] также только в спектрах ароматических соединений. [c.187]

Молекулярную формулу можно получить также из масс-спектров среднего или низкого разрешения, сравнивая интенсивности различных изотопных пиков с интенсивностью пика молекулярного иона. Зная естественное содержание изотопов и их массы, для любой молекулярной формулы можно рассчитать (а значит, и предсказать ) ожидаемые интенсивности ников М -f-1 и М 2 по отношению к пику молекулярного иона. (Здесь следует отметить, что пик молекулярного иона М-Ф — это пик, образующийся благодаря присутствию в молекуле наиболее распространенного изотопа каждого элемента.) Имеются обширные таблицы этих данных, а их сокращенный вариант приведен в книге Р. Сильверстейна, Г. Басслера, Т. Моррила . Примером данных, которые можно найти в соответствующих справочных пособиях, является табл. 28-7. Как следует из табл. 28-7, сравнение интен- [c.524]

Интересующие нас соединения термически нестабильны и разрушаются по сульфонильной связи (-NH-SO2-), но легко протонируются методами мягкой ионизащ1и, например ионизацией термическим распылением. В масс-спектре термического распыления не наблюдается пиков осколочных ионов. Для разработки аналитической методики получены масс-спектры дочерних ионов сульфадимидина и его аналогов (рис. 9.4-12). Важной и примечательной особенностью масс-спектров дочерних ионов является то, что на них отсутствуют изотопные пики. Поскольку осколочные ионы образуются в случае химической ионизации из родительского моноизотопного иона, то изотопные пики отсутствуют на МС-МС-спектрах дочерних ионов. [c.303]

На рис. 5.16 представлен масс-спектр с ионизацией электронным ударом (70 эВ) соединения 1 неизвестного строения. Пик молекулярного иона при m/z 118 сопровождается изотопными пиками при m/z 119 и 120. Отношение интенсивностей пиков при m/z М, (М + 1), (М + 2) равно 100 7,51 4,66 сравнительно выссжая интенсивность пика при m/z (М + 2) предполагает наличие атома серы, а, судя по интенсивности пика при m/z (М + 1), соединение 1 имеет [c.229]

Сведения о составе соединения можно почерпнуть из массовых чисел и интенсивности пика молекулярного иона и изотопных пиков. Эти изотопные соотношения зависят от изотопного состава соединения и связаны с природной распространенностью изотопов каждого из элементов, входян их в состав анализируемого вещества. На рис. 1.1.14 приведены изотопные соотношения для элементов углерода, брома, хлора и серы (интенсивность самого легкого изотопа принята за 100%). [c.45]

Относительные интенсивности пиков (молекулярный ион, М- -2, М- -4 и т. д.) были вычислены Бейноном [3] для соединений, содержащих хлор и бром (другие атомы, кроме хлора и брома, не учитывались). Часть этих результатов представлена здесь в табл. II в несколько модифицированном виде. По ней можно определить, какая имеется комбинация атомов хлора и брома. Необходимо заметить, что в табл. И изотопные вклады даются в процентах от пика молекулярного иона. [c.87]

Среди всех алифатических галогенидов алифатические иодиды дают самый интенсивный пик молекулярного иона. Поскольку иод моноизотопен, у него нет отличительных изотопных пиков. Наличие атома иода можно иногда установить на основании измерений интенсивностей пиков М- -, которые при наличии иода имеют подозрительно низкую по отношению к молекулярному весу интенсивность, а также из некоторых других обособленных пиков для полииодсоединений характерен большой интервал между главными пиками. [c.89]

Изученные закономерности послужили основой для разработки масс-спектрометрического метода анализа циклических сульфидов но никам молекулярных и осколочных ионов. Расчет по пикам молекулярных ионов основан на сравнении интенсивностей этих пиков после учета изотопной поправки, наложения псевдомоле-кулярных ионов и различий в относительной ионизуемости молекул рячпичных типов и разного молекулярного веса. Учет изотопного наложения осуществляется на основании данных о естественной распространенности изотопов С , и (поправкой на остальные изотопы можно пренебречь). [c.290]