Диссоциация и возбужденном состояния

Энергия диссоциации молекулы достигает максимума у и спадает до минимума у Мп , затем снова возрастает. Это можно объяснить тем, что внешний электронный слой всех соответствующих атомов (кроме Сг) —это закрытая 4 оболочка. Как видно было на примере Ве, она не может привести к образованию связи между одинаковыми атомами. Если атом возбудить до ближайшего состояния с открытой оболочкой, он сможет вступить в соединение с другим таким же атомом. Выделяющаяся при этом энергия связи будет компенсировать энергию, затраченную на возбуждение атомов. Чем выше была энергия возбуждения, тем ниже будет энергия диссоциации образовавшейся молекулы. Например, [c.124]

При взаимод. электронов с молекулами наряду с образованием мол. ионов возможна и диссоциативная ионизация с образованием осколочных ионов, напр. -I--1-е->Н -1-Н-(-2е. Такой процесс становится возможным, когда Е достигает нек-рой пороговой величины. В приведенном примере эта величина (потенциал появления иона Н" ) равна сумме потенциала ионизации атома Н /(Н) = 13,6 эВ и энергии диссоциации В(Н-Н) = 4,5 эВ и составляет 18,1 эВ. Однако поскольку, согласно принципу Франка-Кондона, с наиб, вероятностью происходят вертикальные квантовые переходы, при к-рых не изменяется расстояние между атомами в молекуле, энергия, необходимая для диссоциативной ионизации, часто оказывается больше пороговой величины. Так, для образования Н и из низшего колебат, уровня основного электронного состояния Н2 необходимо возбудить молекулу в состояние энергия к-рого превышает порог ионизации на 10-14 эВ (см, рис.). Избыточная энергия [c.268]

В ИХ основном состоянии, что потребует затраты энергии . Газообразный углерод должен быть возбужден до состояния зр (сокращенно вместо 5 2 52рх2ру2рг), что требует, как уже было упомянуто, энергии 1=97 ккал. Однако атом углерода в этом состоянии еще не способен легко образовывать связи — он еще должен возбудиться (промотироваться) до своего четырехвалентного состояния, обозначенного (причины этого будут в деталях позже рассмотрены, при разборе вопросов гибридизации). Затем образуются четыре связи с четырьмя атомами водорода, при этом освобождается количество энергии, соответствующее энергии четырех С—Н-связей. Несмотря па то что общая энергия, требуемая на ступенях от диссоциации 2Нг до промотироваиия С(тв) до С1У4), равна примерно [c.87]

Из предположения, что один путь дейтерирования этана идет через хемосорбированные частицы, связанные с металлом двумя связями, вытекает, что адсорбция олефинов может идти за счет двойной связи. Двойная связь в этилене имеет два типа электронных пар первого (а) и второго (л) порядка. а-Связь — это нормальная связь С—С с аксиальной симметрией и двумя электронами с антипараллельными спинами расстояние С—С равно 1,547 А, энергия диссоциации 70 ккал-моль , а характеристическая частота 1300 смг . Два я-электрона также имеют антипараллельные спины, но образуют более слабую связь с энергией 50 ккал-моль . Электроны я-типа можно возбудить из синг-летного состояния различными путями (рис. И). Синглет-ное состояние поглощает в ультрафиолетовых лучах при 1800 А и не имеет связывающих орбиталей. BфopмeЛ оба я-электрона переводятся на разрыхляющие орбитали. Таким образом, оказывается возможным ионное состояние, не сильно удаленное от основного состояния. Триплетное состояние с разрыхляющими электронами представляет внутренний радикал, и спины этих двух я-электронов могут распариться в магнитном поле, подобно тому как это происходит в случае атома или радикала со свободным электроном. [c.188]

Д. Элей (D. D. Eley, Nottingham University) В добавление к моему докладу (см. статью 28) я хотел бы сделать некоторые замечания с целью отметить принципиальную важность явления подвижности It-электронов (обнаруживаемого при изучении полупроводниковых свойств) для понимания причин активности ферментов, например окислительных ферментов, которые содержат простетические группы с конъюгированными и-электронами. Представим себе п атомов X, связанных друг с другом в цепочке длиной а = nd, причем каждый из них обладает одним тг-элек> троном. Из общего числа п энергетических уровней на более низких /2 уровнях будет находиться по два электрона на каждом. Тогда, чтобы образовать две свободные валентности , мы должны, сообщив энергию As, возбудить один электрон следующего или (л/2-1-1)-го уровня. В таком состоянии система может образовать связь с каким-либо новым субстратом, например, в простейшем случае с Нг, причем энергия, необходимая для диссоциации D (Н—Н), будет в этом случае возмещаться энергией образования двух связей (X—Н), т. е. 2Е (X—Н), а общее изменение энергии составит [c.420]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология