Диссоциация возбужденных

При этом энергия диссоциации данной молекулы равна Ед, но атомы после диссоциации молекулы обладают значительно большей энергией, чем атомы, образовавшиеся при диссоциации молекулы в невозбужденном состоянии. Таким образом, при диссоциации возбужденной молекулы или оба, или, по крайней мере, один из атомов будет в возбужденном состоянии. [c.73]

Граница континуума хлора находится при Х = 478,5 нм. Один из атомов после диссоциации возбужден. Энергия возбуждения , = 11,7 кДж/моль. Вычислить энергию диссоциации на невозбужденные атомы. Сверить с табличными данными. [c.351]

В случае кислорода предел дискретного поглощения илп начало сплошного спектра соответствует волновому числу 57 110 смГ . При диссоциации образуются нормальный атом в состоянии р2 и возбужденный атом в состоянии Из спектра атомного кислорода известно, что энергии этих состояний различаются на 15 890 смГ отсюда энергия диссоциации В молекулы кислорода на два нормальных атома равна 57 110 - 15 890 = 41 220 см i, или 117 300 кал/моль. Энергия возбужденной молекулы кислорода е ол соответствует 49 407 см следовательно, энергия диссоциации возбужденной молекулы В равна 57 110—49 407=7703 или 21 890 кал моль. Полученные аналогичным путем величины для некоторых других молекул приведены в табл. 4. [c.377]

Действие света может инициировать гомолитическую диссоциацию, возбуждение молекул или валентные колебания составляющих ее атомов. В ИК-области появляются в виде полосы средней интенсивности с максимумом при 620 см лишь обертоны валентных колебаний атомов брома в молекуле. В остальной части ИК-области спектра до 3800 см , обычно используемой в анализе, бром после очистки по методу [690] оптически прозрачен [917], что облегчает идентификацию и количественное определение примесей в техническом продукте. Для определения брома важны спектры поглощения в более коротковолновой области. [c.13]

При достаточно высоких давлениях среднее время столкновения с передачей энергии будет много меньше времени, необходимого для диссоциации возбужденного этана на два метильных радикала поэтому практически каждый образовавшийся СаН стабилизуется. При этом скорость всей реакции определяется частотой столкновений метильных радикалов. Опыт [34, 35] показывает, что при этих условиях энергия активации рекомбинации равна нулю, и предэкспоненциальный множитель точно такой, как это следует из простой теории столкновений аналитическое выражение для константы скорости второго порядка выглядит следующим [c.140]

Рассматривавшиеся до сих пор результаты относятся главным образом к реакциям в основном электронном состоянии. Имеются также некоторые сведения о диссоциации в электронно-возбужденных состояниях. Наблюдение за термической эмиссией электронно-возбужденных молекул ЫОг в процессе диссоциации за ударной волной позволило получить данные о заселенности колебательных уровней электронно-возбужденных молекул N02 [52д]. Установлено, что заселенность колебательных уровней, лежащих вблизи предела диссоциации возбужденного состояния, значительно отличается от той, которая задается больцмановским распределением. Этот эксперименталь- [c.40]

Квазистационарный анализ этой схемы приводит к зависимости интенсивности (/) хемилюминесцентного свечения от ком бинации констант скоростей рекомбинации ( 1), диссоциации возбужденной молекулы ( -г), тушения электронного возбуждения (Й2) и излучения (йз) [c.325]

Образование метильных радикалов при диссоциации возбужденного этана не является подтверждением механизма, выдвинутого Де Мором и Бенсоном для объяснения реакции внедрения, так как горячий этан мог бы также образоваться путем одностадийного прямого внедрения, которое можно описать с помощью [c.292]

Образование отрицательных ионов. Отрицательные ионы могли бы образовываться при диссоциации возбужденных нейтральных молекул [c.54]

Процесс осуществляли по принципиальной схеме, изображенной на рис. 9.13 он основан на селективном возбуждении 235-UFe излучением импульсного СОг-лазера с частотой импульса 2 кГц и последующей диссоциации возбужденных молекул 235-UFe. [c.486]

Интересно, что ординаты 4,6 и 6 эв, отвечающие дну потенциальных минимумов, лежат лишь немного глубже горизонтальных ветвей соответствующих кривых, т. е. энергия диссоциации возбужденных молекул кислорода значительно меньше энергии диссоциации молекулы нормальной. [c.93]

Так как диссоциация возбужденной молекулы может происходить не на той высоте, что у нормальной молекулы, ясно, что один из атомов получается в этих случаях возбужденным. [c.93]

На рис. 32 сбоку вертикальными стрелками отмечены энергия диссоциации нормальной молекулы О, энергии диссоциации возбужденных молекул 0 и >2, энергия диссоциации нормального иона Ог (Вз), энергия диссоциации возбужденного иона Ог (04), энергия возбуждения атома кислорода А, энергия ионизации атома кислорода I. Энергии возбуждения и ионизации молекулы О2 и иона Ог переменны и зависят как от того, какой именно активации исходные вещества подвергаются, так и от той фазы колебательного движения, в которой их возбуждение или ионизация застают, не говоря уже, конечно, о зависимости от наличного числа колебательных квантов энергии. [c.93]

Рис. 32 дает еще одну интересную и важную подробность пунктирные линии, проведенные вертикально от уровня первого колебательного кванта кислородной молекулы, пересекают кривые ионов Ог" в таких точках, которые лежат ниже, чем горизонтальные участки соответственных энергетических кривых. Это обстоятельство говорит о том, что отрыв одного электрона от молекулы Ог не влечет за собой диссоциацию иона Ог , а только увеличивает число колебательных квантов. В противоположность этому возбуждение молекулы Ог сопровождается диссоциацией. Возбужденная путем электронного перехода молекула Ог получается неустойчивой, а ион Ог" устойчив. [c.93]

Так как невозбужденный гидроксил образуется с выделением не 13, а 101 ккал, очевидно, энергия, затрачиваемая на возбуждение, равна 88 кк,ал эта величина оказывается недостаточной для диссоциации возбужденного ОН, и через очень короткое время энергия выбрасывается молекулой в виде фотона, т. е. происходит хемилюминесценция. [c.110]

В котором /2 — постоянная Пл. шка н W — энергия диссоциации возбужденного состояния комплекса с переносом заряда. Так как для 18 комплексов с иодом зависимость от л, ,з линейна, то можно сделать вывод, что для этих комплексов Ш не зависит от природы донора. В результате несколько более подробного рассмотрения энергетики процесса переноса заряда было предложено [15] другое соотношение между 1 и у,з, справедливое для комплексов с общим акцептором [c.32]

Диссоциация возбужденных молекул на радикалы [c.62]

Как уже было сказано, материал такого рода по диссоциации возбужденных нейтральных молекул практически отсутствует, в то время как ионные процессы значительно доступнее для наблюдения. Однако что касается времен распада возбужденных нейтральных молекул, то, по-видимому, некоторые особенности здесь должны быть подобны особенностям распада молекулярных ионов. [c.192]

С увеличением плотности вещества возрастает число соударений и, следовательно, вероятность обмена энергией. В конденсированной фазе за время 10 сек энергия возбужденного иона уменьшается до тепловой, т. е. в конденсированной фазе могут протекать лишь.очень быстрые процессы диссоциации возбужденных молекулярных ионов. [c.83]

Диссоциация возбужденных молекул [c.85]

Возбужденная молекула 2-нафтола является более сильной кислотой, чем невозбужденная, потому диссоциация возбужденной молекулы успещно конкурирует с флуоресценцией и безызлучательными процессами деградации энергии электронного возбуж-деиия. Это приводит к тому, что в спектре флуоресценции 2- аф-тола даже в кислых растворах отчетливо видны две полосы. Более коротковолновая полоса соответствует флуоресценции недиосо-циированного 2-нафтола, более длинноволновая — флуоресценции 2-нафтолят-аниона, образовавшегося при диссоциации возбужден-иой молекулы 2-нафтола. Увеличение концентрации ионов водорода в растворе подавляет диссоциацию возбужденного 2-нафтола. В спектрах флуоресценции это проявляется как увеличение интенсивности флуоресценции недиссоциированного 2-иафтола и уменьшении интенсивности флуоресценции 2-нафтолят-аниона. Количественная обработка таких спектров при различных концентрациях иона водорода в растворе позволяет вычислить константу равновесия протолитической диссоциации возбужденного [c.77]

Здесь М — любая молекула (N 0 , НОз и т. д.) или атом инертного газа, активирующие молекулу N30 в прямой реакции (1.16) и дезактивирующие комплекс N02-N02 в обратной реакции (1.16) йд —константа скорости активации йд и йр — константы скоростей дезактивации и диссоциации возбужденной молекулы N304 соответственно. [c.20]

Физико-химическая стадия. За время 10 с происходит диссоциация и автоионизация сверхвозбужденных молекул, диссоциация возбужденных молекул, снижение энергии электронов недовозбуждения до тепловой энергии (сТ-их термализация, система приходит в состояние теплового равновесия. Продолжительность термализации зависит от природы и агрегатного состояния среды в высокополярных жидкостях типа воды 10 с, в неполярных жидкостях-10 с (для жидкостей с молекулами сферич. формы-10 с) В блобах, коротких треках и шпорах [c.152]

В результате предиссоциации, заключающейся в самопроизвольной или вызванной молекулярными соударениями диссоциации возбужденно молекулы, начальными центрами фотохимических реакций, идущих в области дискретного спектра, очень часто оказываются не возбужденные молекулы, а продукты их диссоциации. Предиссоциация как самопроизвольный распад возбужденной молекулы наблюдается в тех случаях, когда переход в неустойчивое состояние не связан с нарушением того или иного правила отбора. Однако и в случае запрещетшых переходов предиссоциационный распад может оказаться возможным при условии действия одного из внешних факторов, снимающих квантовый запрет. Предиссоциация в этом случае называется индуцированной. До настоящего времени прямыми опытами были обнаружены случаи предиссоциации, индуцированной магнитным полем (J2) и молекулярными соударениями (J2, Вг2, N2, N0, Зг, Зсг, Тег). С точки зрения механизма фотохимических реакций предиссоциация, индуцированная молекулярными соударениями (давлением), представляет наибольший интерес. [c.354]

Следует, однако, указать, что согласно Найпу и Гордону [846], излучение сплошного спектра пламени СО, возможно, связано с диссоциацией возбужденных молекул СО3, которые образуются при столкновении электронно-возбужденных молекул СО, находящихся в состоянии П, с молекулами кислорода С0 + 0 - С0з. Наличие возбужденных молекул СО ( П) в зоне горения СО, по Найпу и Гордону, следует из того, что при взрыве сухой смеси СО и Ог наблюдаются полосы поглощения, приписываемые ими переходу в молекуле СО. Отсутствие сплошного спектра испускания атомных пламен СО [450], т. е. пламен, возникающих при взаимодействии СО с атомарным кислородом, а также пламени С0 + ЬОз [76], по-видимому, трудно совместить с диссоциационным (а не с рекомбинационным) механизмом излучения этого спектра. [c.568]

D — истинная энергия диссоциации Овозб—энерг ИЯ диссоциации возбужденной молекулы Еа — энергия возбуждения [c.316]

При использовании параметров, найденных для пиролиза этана па метильные радикалы, бйло показано, что если бы переходное состояние образовалось с участием метилена, обладаюш,его избыточной энергией в 10 ккал/молъ, то скорость диссоциации возбужденного этана, полученного реакцией СНа с СН4, была бы в 10 раз больше скорости дезактивации путем столкновения (предполагая, что дезактивация происходит при каждом столкновении). Если же переходное состояние образовалось бы с участием певозбуждепного метилена, то скорость диссоциации должна была бы быть меньше скорости дезактивации путем соударений более чем на порядок. Этот расчет объясняет образование метильных радикалов при реакции метилена с метаном в условиях, когда метилен обладает избыточной энергией. [c.292]

В конденсированных системах благодаря эффекту ячейки повышается возможность рекомбинации радикалов, образующихся из возбужденных молекул. Под эффектом ячейки , или эффектом Франка — Рабиновича, принято понимать влияние ближайших молекул вещества на процессы диффузии и рекомбинации радикалов. При диссоциации возбужденной молекулы на радикалы последние оказываются окруженными ближайшими молекулами, т. е. как бы заключаются в ячейку, предотвращающую удаление радикалов друг от друга вследствие диффузии. В результате увеличивается возможность столкновения радикалов друг с другом и, следовательно, повышается вероятность их рекомбинации. Вероятность выхода радикалов из ячейки понижается- с увеличением размера молекулы. [c.352]

При высоком давлении столкновения между молекулами очань часты, лимитирующей стадией является диссоциация возбужденной молекулы А. В этом случае реакция протекает как реакция [c.16]

Дальне11шие рассуждения базировались на предположении о том, что все последующие процессы (реакция с растворителем или диссоциация возбужденной молекулы) заканчиваются за времена, меньшие Ю" сев, и приводят к одним и тем же продуктам — радикалам Н и ОН, которые и представлялись, согласно свободнорадикальной теории, действенным химическим началом. Единственным отличием, вытекающим из теоретических предпосылок, было неодинаковое пространственное раснределение [c.20]

По Уильямсу, термическая диссоциация возбужденного димера приводит к регенерации синглет-возбужденного мономера, а его испускание — к замедленной флуоресценции. Действительно, спектры долгоживущего испускания антрацена и перилена оказались идентичными спектрам их быстрой флуоресценции, однако в работе Уильямса не был приведен спектр долгоживущего испускания использованного им фенантрена. Работа Дикуна была повторена Стивенсом, Хаттоном и Портером [39], которые обнаружили, что спектр долгоживущей люминесценции паров фенантрена тождествен спектру флуоресценции антрацена. Они предположили, что образец фенантрена содержит следы антрацена и что замедленная флуоресценция последнего возбуждается при его столкновении с долгоживущим возбужденным димером фенантрена, постулированным Уильямсом. [c.52]

Г, 3). Медингер и Уилкинсон нащли, что эффективность образования триплетов действительно умень-щалась в области высоких концентраций (табл. 29), однако медленнее, чем это можно было ожидать. Они предложили удовлетворительное объяснение своим результатам, предположив, что при диссоциации возбужден-КОГО димера ПОЛуЧасТСЯ ТрИПЛбТНЗЯ тОЛбКуЛа [c.291]

Радикалы образуются и при диссоциации возбужденных молекул, войникающих при первичном возбуждении и в результате рекомбинации зарядов. Поскольку набор возбуЯкденных состояний, образующихся при радиолизе, существенно отличается от наблюдаемого при возбуждении светом, характер диссоциации может быть различным в радиационной химии и фотохимии. Диссоциация возбужденных молекул происходит либо с образованием радикалов, либо, что часто более вероятно, стабильных молекул. [c.85]