Трансляционные моды

Частота колебании обратно пропорциональна квадратному корню из массы колеблющейся системы. Так как колебательная система состоит из атомов водорода, которые движутся в процессе либрации, отношение частот либрационных полос во льдах из НгО и ВгО составляет 1/1 1/2= 2. Наоборот, в процессе заторможенной трансляции движутся целиком все молекулы волы, так что отношение частот заторможенных трансляционных мод для льдов из НгО и ВгО будет равно 20/18. [c.127]

Как и в случае линейной цепи, рассмотренном выше для осуществления оптических переходов при к = О необходимо выполнение закона сохранения момента количества движения. Таким образом, в колебательном спектре может наблюдаться максимально (3/г — 3) основных оптических переходов, так как в центре зоны Бриллюэна акустические частоты исчезающе малы. Эти (Зп — 3) основных оптических переходов соответствуют синхронному движению эквивалентных атомов в каждой элементарной ячейке. Симметрия и активность этих колебаний в оптических спектрах могут быть предсказаны на основе рассмотрения только элементарной ячейки. Можно легко заметить что для молекулярных кристаллов, содержащих п (нелинейных) молекул в элементарной ячейке и г атомов в молекуле, имеется Злг степеней свободы, что приводит к п(3г — 6) внутренним колебаниям, 3 п — 1) трансляционным модам решетки, Зп либ-рационным модам и трем акустическим модам с частотами, близкими к нулю. Другими словами, каждое внутренее колебание молекулы связано максимально с п компонентами в спектре кристалла. Если колебание вырождено для свободной молекулы, то это вырождение может быть снято в твердом состоянии, что приводит к большему числу компонент в спектре. Внешние степени свободы, соответствующие заторможенному движению молекулы как целого, проявляются как низкочастотные колебания, которые можно разделить на либрационные и трансляционные [c.367]

Трансляционные моды (включая акустические) Ns (Ю С (Я) [c.371]

Чисто трансляционные моды [Л 5 ( )—1] С (К) [c.371]

Акустическая мода Тг на основе таблицы характеров точечной группы 2v классифицируется как колебание Ль Колебание Вз соответствует трансляционной моде решетки Т , в которой молекулы 1 и 2 движутся навстречу друг другу в направлении оси г. Эту же методику можно использовать для определения [c.375]

При переходе от к Ыа и К происходит незначительное изменение частот VI, vз и Г4. Однако частоты вращательных и трансляционных мод испытывают более заметное смещение. [c.510]

Исследование спектров КР монокристаллов фторсиликата аммония и соответствующего дейтерозамещенного соединения показало, что полоса, смещающаяся при дейтерировании от 180 до 165 СМ", принадлежит трансляционной моде, обусловленной смещением ионов аммония [149]. [c.533]

Как отмечает Вилиамс [269], сильные полосы поглощения жидкой воды в ближней ИК-области располагаются в тех же участках спектра, что полосы паров воды. Однако для жидкой воды он зарегистрировал слабые полосы при 2130, 3950 и 5600 см , отсутствующие в спектре паров воды. Оказалось, что это связано с трансляционной модой v , включающей переход с самого нижнего на первый возбужденный уровень. Боннер [29] наблюдал в ближней ИК-области пять составных полос поглощения НаО и DaO в конденсированной фазе. При переходе от жидкого состояния к парообразному наблюдается сдвиг полос поглощения. Составная полоса поглощения паров воды наблюдается при 1,875 мкм (5352 см ) [38, 89, 97, 108], для жидкой воды она находится прн 1,94 мкм (5155 см -). Другие полосы паров воды являются обертонами и наблюдаются при 1,38 мкм (7252 см ), 0,94 мкм (10 613 см ), 0,82 мкм (12 195 см ) и 0,72 мкм (13 889 см ), так же как и составная полоса при 1,14 мкм (8807 см" ) [30, 108]. Измерение интенсивности полосы 1,38 мкм было использовано на межпланетной автоматической станции в качестве метода для определения влажности атмосферы Марса. Мороз и др. [178] показали, что с помощью интерференционнополяризационных и интерференционных фильтров можно добиться разрешения трех линий 1,3788, 1,3807 и 1,3827 мкм. [c.386]

J - полной интенсивности Р и вклада трансляционной моды Р б - полной внут- имолекулярной интенсивности Р Рц, интенсивностей отдельных вкладов и остаточной интенсивностиР Л = 100 h = 0,282. [c.230]

Характеры различных представлений приведены в табл. 2, в которую входят как ионные, так и молекулярные кристаллы с = Числа полных мод (п ), трансляционных мод (акустических Т и оптических Т) и либрационных мод Я ) легко определить из характеров различных представлений и таблицы характеров соответствующей точечной группы, используя формулу (18). Число внутренних колебаний каждого фрагмента можно вычислить, вычитая (Т Т ) и Я из общего числа модпг. Активность различных колебаний в ИК-спектре и спектре КР определяется по обычным правилам. Компоненты дипольного момента или тензора поляризуемости преобразуются как декар товы координаты х, у, г и как их произведения соответственно Неприводимые представления, по которым они преобразуются обычно даны в стандартных таблицах характеров (см., напри мер, работы [47, 50, 51]). (Все это верно лишь в том случае когда выбранные кристаллографические оси совпадают с осями используемыми в точечной группе.) [c.371]

Трансляционные моды кристалла получаются, таким образом, путем сложения всех этих мод с последующим вычетом трех акустических мод (Ли + 2Вц). Следовательно, трансляционные моды формиата натрия с отличными от нуля частотами относятся к типам 2Ag- - Аи- - Bg- -2Bu, что полностью соответствует результатам метода Багавантама и Венкатарайуду. Описанный метод получения трансляционных мод решетки легко [c.386]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология