Полистирол константы уравнения вязкости

Для определения скорости инициирования при глубоких конверсиях в принципе можно пользоваться общими методами. Кинетика распада инициаторов может быть изучена с привлечением химических, оптических и других методов. При распаде таких инициаторов, как динитрил азодиизомасляной кислоты, при не слишком высокой вязкости системы процесс удобно контролировать по выделению азота. Так была изучена кинетика распада динитрила азодиизомасляной кислоты в бензоле и бензольных растворах полистирола по скорости выделения азота [37[. Было показано, что распад инициатора в вязких растворах, как и в средах с низкой вязкостью, описывается уравнением реакции первого порядка и величина константы скорости распада не зависит от концентрации инициатора в исследованных пределах. [c.187]

Многие аморфные гомополимеры и статистические сополимеры в пределах обычной то ости экспериментальных измерений оказываются термореологически простыми средами. Однако Плачек [23, 241 обнаружил, что температурные зависимости вязкости при установившемся сдвиговом течении и равновесной податливости полистирола не могут быть описаны уравнением ВЛФ с одними и теми же значениями констант. Влияние температуры на образование зацеплений макромолекул может привести к термореологически сложному поведений материала. Это положение было продемонстрировано на примере полиметакрилатов и их растворов [22, 23, 26, 31]. Принцип температурно-временной суперпозиции, сформулированный для термореологически простых материалов, очевидно, не может быть перенесен на полимеры, проявляющие множественные переходы. Классические исследования в этой области были проведены Ферри с соавторами [5, 8] на примере полиметакрилатов с относительно длинными боковыми ответвлениями. Для этих полимеров комплексная податливость оказалась суммой двух компонент, каждая из которых связана со своим набором времен релаксации, а именно, с релаксационными явлениями, обусловленными движением основной и боковых цепей. [c.207]

Гель-проникающая хроматография поли-2,6-диметил-1,4-фени-леноксида описана в [422], поли-2,6-дифенил-1,4-фе 1Иленоксида — в [423]. Из смесей поли-2,6-диметилфениленоксида с полистиролом или полисилоксаном полифениленоксидная составляющая может быть проэкстрагирована метиленхлоридом [424]. Для виско-зиметрического определения молекулярной массы пригодны бензол, толуол, хлороформ, хлорбензол и тетрахлорид углерода [422, 426, 427]. Константы в уравнении Марка — Хаувинка для различных простых ароматических полиэфиров приведены в табл. 5.9. Изучена вязкость растворов поли-2,6-диметил-1,4-фениленоксида в толуоле и о-дихлорбензоле в интервале температур 20—80°С [427]. Метод светорассеяния использован для определения молекулярной массы поли-2,6-диметил-1,4-фениленоксида [418, 422] и поли-2,6-дифенил-1,4-фениленоксида [423]. Инкремент показателя преломления с1п/с1с (25°С, 546 мкм) составляет для поли-2,6-диметил-1,4-фениленоксида 0,124 мл/г в хлороформе, 0,118 мг/л в толуоле и 0,114 мл/г в бензоле. [c.212]

Уравнение справедливо для системы с вязкостью до 10 спз. Константа распада динитрила азо-бис-изомасляной кислоты (ДАМК) в вязких растворах полистирола в бензоле при 71,1° С была измерена непосредственно спектрофотометрическим методом При увеличении вязкости от 0,34 спз (чистый бензол) до 12600 спз константа распада уменьшалась от 5,68 10" до 3,93-10" с< к . Эффективность инициирования, измеренная при тех же условиях, изменялась от [c.92]

Хигасимура и Окамура [100] установили, что полимеры близкого молекулярного веса, образующиеся в чистом стироле и 10%-ном растворе стирола в бензоле, имеют одну и ту же вязкость, и предположили, что разветвление в них отсутствует. Однако не были приведены детали эксперимента и точные условия приготовления полимера, а также метод, примененный для определения молекулярного веса. Лонгворт и Плеш [65] сообщают, что полистирол, полученный под действием четыреххлористого титана в хлористом метилене при низких температурах, имеет нормальное значение константы к в уравнении Хаггинса для вязкости, что указывает на практически полное отсутствие разветвленной цепи. [c.253]