Поли фениленизофталамид, вязкость растворов

Была изучена [25] вязкость растворов поли-ж-фениленизофталамида в бинарных растворителях диметилформамид — хлорид лития, диметилацетамид — хлорид лития. Объектом исследования был нефракционированный образец полимера, полученного методом эмульсионной поликонденсации. [c.67]

Ниже приведено влияние скорости введения в реакцию избыточного компонента (хлорангидрид, избыток 20%) на вязкость раствора образующегося поли-л1-фениленизофталамида [50] [c.220]

Рис. 1.14. Зависимость логарифмической вязкости поли-л-фениленизофталамида от продолжительности пребывании галогенангидрида в растворе в диметилацетамиде

Таблица 11.6. Изменение степени кристалличности поли-л -фениленизофталамида и удельной вязкости 0,5%-ных растворов в НгЗО после кристаллизации

Изотропные растворы в амидных и амидно-солевых системах. Реологические свойства изотропных растворов ароматических полиамидов исследованы недостаточно. По имеющимся в литературе [39, 40] сведениям можно сделать заключение о том, что поведение этих полимеров принципиально ничем не отличается от поведения других полимерных систем. Это относится к характеру кривых течения, а также к зависимостям вязкости от скорости и напряжения сдвига, температуры, молекулярного веса полимера и его концентрации в растворе. Важной особенностью концентрированных растворов многих ароматических полиамидов в амидных растворителях (без добавок солей) является их нестабильность. При хранении при комнатной температуре в них нарастает вязкость, концентрированные растворы желатинизируются, мутнеют и синерируют, а более разбавленные— расслаиваются с выпадением полимера в осадок. Детальное исследование концентрированных растворов поли-лг-фениленизофталамида оказывается затруднительным вследствие низкой стабильности этих растворов. Например, 18%-ный раствор этого полимера в диметилформамиде начинает мутнеть уже через 15 мин после приготовления, а через 4 ч становится абсолютно непрозрачным, превращаясь практически в твердое тело. Раствор с концентраций 16% начинает мутнеть через 1,5 ч, вязкость его при этом возрастает в 3 раза. Через сутки мутнеет 10%-ный раствор, через неделю — 2%-ный. [c.164]

На рис. 60 показана зависимость молекулярного веса (вязкости) поли-лг-фениленизофталамида от соотношения мономеров в эмульсионной системе тетрагидрофуран—вода — сода. Из рис. 60 видно, что влияние соотношения мономеров на молекулярный вес при эмульсионной поликонденсации такое же, как и при поликонденсации в расплаве и в растворе, т. е. как во всех случаях гомогенной поликонденсации, протекающей в кинетической области, и резко отличается от аналогичной зависимости для межфазной поликонденсации. [c.159]

Окончательным доказательством термодинамической равновесности растворов явилась бы способность солевых растворителей растворять при комнатной температуре закристаллизованные полимеры. Данные, полученные при приготовлении концентрированных растворов поли-ж-фениленизофталамида с разной упорядоченностью структуры в диметилформамиде с 5% Li l, показали, что хотя скорость растворения сильно снижается с увеличением степени кристалличности, все образцы полностью растворились с образованием одинаковых по гомогенности и вязкости растворов. [c.167]

Для выяснения причин выпадения полимера при нагревании солевых растворов было проведено кратковременное нагревание 18%-ных растворов поли-л(-фениленизофталамида в диметилформамиде и диметилацетамиде с 5% Li l до 100, 120 и 130 °С. Однако ни желатинизации, ни помутнения растворов при этом не наблюдалось. Нагревание раствора в диметилформамиде при 130 °С в течение 25 ч также не привело к каким-либо изменениям вязкость раствора после нагревания и охлаждения оставалась неизменной в пределах точности измерений. Наконец, нагревание таких растворов при 110°С в течение 170 ч также не вызвало сколько-нибудь существенного изменения вязкости (рис. П1.35). [c.167]

Рис. II.5. Зависимость приведенной вязкости поли-Л1-фениленизофталамида в бинарном растворителе диметилацетамид — Li l от концентрации полимера при различном содержании Li l в растворе [25] (г/100 мл)

Степень кристалличности от поли-о-фениленизофталамида до поли-я-фениленизо-фталамида постепенно возрастает [5]. В этой же последовательности возрастает симметрия звеньев макромолекул и убывает их гибкость [5]. Способность к кристаллизации первых членов ряда, вероятно, определяется гибкостью макромолекул, обеспечивающей поворот и необходимую ориентацию их звеньев при кристаллизации. Однако легкую кристаллизуемость последнего члена ряда поли-п-фенилентерефталамида, являющегося наиболее жесткоцепным и с большим трудом аморфпзующегося, следует отнести за счет высокой регулярности строения его макромолекул. Полп-о-фениленизофталамид и поли-о-фенилентерефталамид в процессе синтеза самопроизвольно выпадают из растворов вследствие кристаллизации [43]. Легкая кристаллизуемость этих ароматических полиамидов, вероятно, не связана с их сравнительно низким молекулярным весом (удельная вязкость 0,5%-ных растворов в Нг504 равна 0,11 и 0,23, соответствен- [c.76]

В табл. 11.6 приведены результаты термической кристаллизации поли-ж-фениленизофталамида, а также изменение удельной вязкости (0,5%-ных растворов в Н2504) после кристаллизации. Из таблицы видно, что, в области размягчения кристаллизация протекает крайне медленно, однако скорость кристаллизации резко возрастает с температурой. При 280 °С степень кристалличности поли-ж-фениленизофталамида, равная [c.78]

Следует учитывать, что все без исключения образцы поли-л-фенилеиизофтал-амида после выдержки прн температуре кристаллизации подвергались термическому разложению, что видно по уменьшению вязкости их растворов по сравнению с исходной (табл. II.6). При 340, 350, 360 °С при больших экспозициях деструкция приводит к полной потере растворимости. Таким образом, фиксируется брутто-процесс, складывающийся из процесса термического распада и процесса кристаллизации. Это, к сожалению, не позволяет использовать соответствующие уравнения (типа уравнения Аврами) для описания кинетики кристаллизации поли-ж-фениленизофталамида [46], с помощью которых удается определить скорость кристаллизации, а также константу, характеризующую тип зародыше-образования и тип растущих структур для данного соединения. [c.79]

Рис. 178. Зависимость удельной вязкости полисульфонамидов от концентрации раствора полисульфонамидов 1 — изофталевой кислоты и 3,3 -ди-аминодифенилсульфона 2 — терефталевой кислоты и 3,3 -диамино-дифенилсульфона з — изофталевой кислоты и 4,4 -диаминодифенилсульфона 4 — терефталевой кислоты и 4,4 -диаминодифенилсульфона 5 — поли-л1-фениленизофталамида

Справочник химика 21

Химия и химическая технология