Полиэфиры ароматические просты

С 60-70-х годов XX в. привлекают внимание ароматические простые полиэфиры благодаря своей высокой термостойкости и ряду других ценных свойств [92-94]. Однако существенным недостатком этих полимеров является их сравнительно невысокая теплостойкость. [c.114]

Таким образом, следует отметить, что по термо- и хемостойкости кардовые ароматические простые полиэфиры превосходят кардовые полиарилаты, но уступают последним по теплостойкости. [c.117]

Таблица 2. Темп-ры стеклования и плавления нех>рых ароматических простых полиэфиров

В 50-х годах М. Г. Гоникбергу полимеризацией альдегидов удалось получить полиальдегиды [153]. В дальнейшем в СССР основной акцент был сделан на исследование полимеризации формальдегида. В настоящее время в народном хозяйстве широко используются полиформальдегид, пентапласт, ароматические простые полиэфиры и др. Этому в значительной мере способствуют научно-исследовательские работы, выполненные в Московском НПО Пластмассы и Ленинградском НПО Пластполимер , на базе которых созданы промышленные и опытно-промышленные производства. [c.128]

В 70-е годы большие успехи достигнуты в области получения ароматических простых полиэфиров и политиоэфиров. [c.129]

Ароматические простые полиэфиры получают также окислительной дегидрополиконденсацией 2,6-дизамещенных фенолов [c.128]

Недавно появились сообщения о получении других фторированных ароматических простых полиэфиров. Так, например, нестабильный тетра-фтор-о-хинон [114] легко полимеризуется, образуя после повторной перекристаллизации высокоплавкий твердый продукт (т. пл. 200°С). Строение твердого полимера не устанавливалось. [c.98]

Выше были рассмотрены особенности влияния химического строения полимеров на теплостойкость при переходе от сложных полиэфиров (полиарилатов) к полиамидам. Целесообразно проследить также влияние химического строения при переходе от сложных ароматических полиэфиров к простым [17]. Этот переход сопровождается некоторым снижением теплостойкости и появлением других особенностей. Так, зависимость температуры размягчения Tg пленочных образцов от напряжения ст для простых ароматических полиэфиров не является линейной снижение Tg замедляется с возрастанием ст в области больших значений напряжения (рис. III.16). Сравнивая сложные и простые полиэфиры аналогичного химического строения, легко заметить различия в, их теплостойкости. Кривые, ограничи- [c.155]

Низкотемпературные переходы в ароматических системах, показанные в табл. 1У.2, часто связывают с размораживанием молекулярной подвижности —СОО— и других аналогичных групп. Однако, как показывает опыт [42], если эти группы удалить из основной цепи (т. е. перейти от сложных полиэфиров к простым), то низкотемпературный максимум проявляется столь же интенсивно, но он существенно смещен в сторону более высоких температур (полимеры 10 и И). Следовательно, замена группы —СОО— на простую эфирную связь —О— затрудняет проявление подвижности соседних с ней фенильных ядер. В то же время температура а-перехода снижается, так как исключение полярных С = 0- [c.229]

Введение полярных заместителей в молекулу алифатических дикарбоновых кислот способствует повышению температуры размягчения полиэфиров. Полиэфиры на основе ароматических дикарбоновых кислот размягчаются при значительно более высокой температуре, чем соответствующие алифатические полиэфиры. Ароматические группы, будучи планарными, способствуют более плотной упаковке молекул, благодаря чему повышается жесткость полиэфиров. Для полиэфиров на основе ароматических кислот температура размягчения повышается при уменьшении числа углеродных атомов в молекуле гликоля. Наличие боковой метильной группы или простой эфирной связи в молекуле гликоля приводит к уменьшению температуры размягчения. [c.116]

Для исследования разрушения гетероцепных полимеров широко применяется метод ЭПР. Если элемент цепи макромолекул представляет собой алифатический эфир (например, ПЭО), разрыв идет в основном по связям —С—С— [1187 [. Деструкция ароматических простых и сложных полиэфиров происходит по относительно слабым связям —С—С— вблизи ароматических ядер [1070]. Как правило, наиболее легко рвутся связи, находящиеся в Р-положении по отношению к функциональным группам, например в сложных полиэфирах и полиамидах. [c.104]

Положительное влияние кардовых группировок на теплостойкость полиарилатов стимулировало синтез и исследование простых ароматических полиэфиров, содержащих их в своем составе [18,49, 51, 95-108]. [c.114]

Синтез простых ароматических кардовых полиэфиров осуществляется реакцией нуклеофильного замещения за счет взаимодействия фенолятов бисфенолов с ароматическими активированными дигалоидными соединениями чаще всего в ДМСО при 160-180° С. На схеме 1.А представлены некоторые из структур синтезированных полимеров этого типа. [c.114]

Принцип так называемой жидкой (литьевой) технологии лучше всего рассмотреть на примере литьевых полиуретанов. На первой стадии технологического процесса в обычном реакторе с мешалкой осуществляется синтез форполимера (олигомер с молекулярной массой 2000-5000 г/моль) путем взаимодействия в массе полиэфира (сложного или простого), имеющего концевые гидроксильные группы, с полутора- или двухкратным избытком диизоцианата (алифатического, ароматического). [c.392]

Известны случаи, когда новые функциональные группы у макромолекул могут возникнуть и в результате специфических перегруппировок и других побочных превращений. Установлено, в частности, что ароматические простые полиэфиры, содержащие феноксифталидные фрагменты [112], получаемые поликонденсацией [c.25]

В табл. 1.2 приведены данные по температурам размягчения (термомеханпчес-кие испытания) ряда кардовых простых полиэфиров и для сравнения полиэфира на основе 4,4 -дигидроксидифенил-2,2-пропана [51, 95, 96, 99]. Как видно, за счет введения в макромолекулу ароматических простых полиэфиров кардовых группировок удается существенно, на 40-130 °С, повысить их температуру размягчения. Теплостойкость рассматриваемых полимеров последовательно увеличивается при замене в остатках ароматического дигалогенпроизводного СО-групп на 502-группу и за счет перехода к структурам с конденсированными ядрами. [c.117]

По химической устойчивости кардовые ароматические полиэфиры значительно превосходят полиарилаты. Они устойчивы к действию воды при 200-250 °С, концентрированных щелочей (40%) при 100 С, 27%-го раствора аммиака и 36%-го раствора соляной кислоты при 150 °С [51, 95, 98]. Ароматические простые полиэфиры с бензофеноновыми фрагментами отличаются большей гидролитической устойчивостью по сравнению с полимерами, содержащими дифенилсульфоновые фрагменты. [c.117]

Синтезированы также ароматические простые полиэфиры из бисфенолов кардового типа, 4,4 -дифтордифенилсульфона и метилбис(4-хлорметилфосфин)-оксида. Наличие в составе таких полимеров атомов фосфора увеличивает их огнестойкость [103]. [c.117]

Обобщая изложенный материал, следует отметить, что обнаруженный и понятый принцип "кардовость" оправдал себя в ряду полимеров различных типов полиарилатов, ароматических простых полиэфиров, полиамидов, полиариленфталидов, эпоксидных полимеров, полигетероариленов циклоцепного строения полиимидов, полиоксадиазолов, полибензоксазолов [303-308], полибензимидазолов [309] и др. Характерной особенностью таких полимеров, содержащих в своем составе кардовые группировки, по сравнению с их некардовыми аналогами является сочетание у них повышенной теплостойкости с хорошей растворимостью в органических растворителях при сохранении других ценных качеств, свойственных полимерам того или иного типа, к которым они относятся. Это, несомненно, делает такие полимеры перспективными для практического использования. [c.145]

Описаны и другие ароматические простые полиэфиры с а-диоксогруппами в основных цепях макромолекул [16-22]. [c.195]

Так, на основе дифторароматических соединений с а-диоксогруппами и различных бисфенолов в условиях ароматического нуклеофильного замещения осуществлен синтез ароматических простых полиэфиров с а-оксогруппами [17] строения [c.195]

В первом случае проведена реакция ПДХФ с полиариленсульфоноксидом -ароматическим простым полиэфиром из 2,2-бис(4-гидроксифенил)пропана и 4,4 -дихлордифенилсулъфона, содержащим концевую реакционноспособную гидроксильную группу [116, 117]. Полученные результаты свидетельствуют о весьма сложном характере этой макромолекулярной реакции вследствие высокомолекулярной природы и различного химического строения обоих исходных компонентов. Вместе с тем образование не менее 45% привитого сополимера (от общего количества полимеров) с составом, близким к заданному, указывает на возможность использования данной макромолекулярной реакции для синтеза привитых сополимеров на основе полидихлорфосфазена. [c.332]

Таблица 2. Тсмп-ры стеклования и плавления нек-рых ароматических простых полиэфиров

Исследованием зависимости диэлектрических потерь от температуры для поликсилиленоксида и полиметиленоксида установлено, что введение в цепь простых полиэфиров ароматических ядер повышает температуру максимума дипольно-радикальных [c.163]

Вероятно, как и в случае простых ароматических полиэфиров, ароматические -полисульфиды или полифеииленсульфиды будут обладать хорошей термической стабильностью и высокой химической стойкостью. Можно также ожидать, что введение в основную цепь полимера ароматических п-фениленовых звеньев приведет к получению сравнительно высокоплавких ароматических полисульфидов. [c.118]

Ароматические полисульфоны, или полифениленсульфоны, являются еще Одним классом полимеров, содержащих атом серы между фениленовыми группами. Как и простые ароматические полиэфиры, ароматические полисульфоны обладают значительной термической стабильностью и хорошей химической стойкостью. И в этом случае введение в основную цепь макромолекулы жестких ароматических л-фениленовых звеньев должно приводить к заметному повыщению температуры плавления полимера. Кроме того, данные о термостойкости других ароматических полимеров, например ароматических полиамидов и полиимидов показывают, что в этих системах сульфоновая группа обладает высокой термической стабильностью. Введение этой группы в названные выше весьма термостабильные полимеры в большинстве случаев не приводит к сколько-нибудь значительнцму понижению их термостойкости. Таким образом, можно ожидать, что ароматические полисульфоны будут обладать высокой термической стабильностью. [c.124]

Полимеры, основная цепь которых состоит из ароматических звеньев, модифицированных метиленовыми, карбонильными и другими группами, можно перерабатывать при более мягких условиях, однако при этом происходит некоторое уменьшение их термической стабильности и устойчивости к окислению. Примером таких полимеров могут служить полипараксилилен, ароматические простые полиэфиры, полиангидриды (например, поли-терефталевый ангидрид, разлагающийся при 400°С) . [c.18]

Термодинамически линейный поли-п-фенилен представляет собой идеальный термостойкий полимерный материал. Однако практическая реализация его термодинамических характеристик сильно затруднена. Синтез высокомолекулярного поли-п-фенилена трудно восироизвгдим. Его нерастворимость и неплавкость исключают возможность использования традиционных способов переработки в изделия. Необходимый компромисс между высокой температурой плавления и перерабатываемостью полимера достигает путем введения шарнирных групп между ароматическими кольцами, таких, как —О—, —СО—, —NH—, —N=N—, —5— или —ЗОг—. При повышении гибкости цепей и снижении степени кристалличности получаются плавкие и растворимые полимеры. Ароматические простые полиэфиры, полисульфоноксиды, поли- [c.28]

Этот метод до сих пор является единственным промышленным способом получения линейных высокомолекулярных ароматических простых полиэфиров. С 1964 г. он используется фирмой General Ele tri для получения поли-2,6-диметил-1,4-фениленоксида. Процесс протекает по ступенчатому механизму путем окислительной радикальной конденсации. В качестве мономеров для синтеза линейных высокомолекулярных полиэфиров по способу Хэя могут применяться только такие производные фенола, которые содержат заместители в положениях 2 и 6, с размером не больше определенного, такие производные легко окисляются. Окислительная дегидрополиконденсация самого фенола приводит к образованию смолоподобного сшитого продукта [294]. Наоборот, о-крезол в ацетонитриле или смеси нитробензол — толуол (1 3) в присутствии комплекса медь — пиколин с хорошим выходом превращается в поли-2-метил-1,4-фениленоксид [295, 296]. Фенолы, используемые для получения полимеров, приведены в табл. 5.5. Если оба о-заме-стителя содержат изопропильные или грег-бутильные группы, то окислительная конденсация подавляется и процесс протекает с образованием новой С—С-связи в тетраалкилдифенохнноне [c.201]

Теперь можно оценить вклад межмолекулярного взаимодействия и гибкости цепи на Tg при переходе от ароматических полиэфиров к простым и далее к полифениленовым структурам. Наличие сложноэфирной группы —СОО— в звене полимера требует введения инкремента / d = 7,335. Исключение шарнирного атома кислорода из основной цепи и введение его в боковую группу приводит к замене К о,о на К о,6, что дает выигрыш К о,б — /С о,о = 3,925—(—5,244) =9,169. [c.157]

Большинство кардовых простых ароматических полиэфиров аморфно и хорошо растворимо в органических растворителях хлороформе, метиленхлориде, ТХЭ, циклогексаноне, трикрезоле, нитробензоле, диоксане и др. Однако в случае полиэфира с кардовой группировкой симметричной формы на основе 4,4 -дифтор-дифенилсульфона и фенолфлуорена удалось получить полимер, способный к [c.116]

Простые полиэфиры являются гетероцепными полимерами, содержащими в основной цепи регулярно повторяющиеся простые эфирные группировки —С—О—С—. Их подразделяют на алифатические и ароматические. Практическое применение нашли полифениленоксиды (например, поли-2,6-диметил-я-фени-леноксид) и полиариленсульфоны (полисульфоны). [c.138]