гидропероксида циклогексана

Для гидропероксида циклогексила, имеющего предпочтительную конформацию кресло , значения 8 С приведены ниже при структурной формуле в виде инкрементов Д5 относительно незамещенного циклогек-сана (8 С которого равны 27.4 м.д.). В скобках даны А8 для циклогек-санола. [c.137]

Окисление. Большое практическое значение имеет реакция окисления циклогексана, в результате которой образуется цик-логексанон, циклогексанол, гидропероксид циклогексила, адипиновая кислота. [c.138]

Для ускорения реакции окисления могут применяться различные инициаторы бромводород, диоксид азота, карбонильные соединения. Совместное действие инициирования и катализа (соли кобальта) приводит к резкому ускорению реакции, особенно в начальный период ее развития. Наиболее часто в качестве инициатора используют циклогексанон. Его инициирующее действие обусловлено тем, что в результате взаимодействия циклогексана с радикалом пероксида циклогексанона образуется соответствующий гидропероксид — агент, разветвляющий реакционную цепь, более активный, чем гидропероксид циклогексила [c.320]

С - концентрация вещества, моль/л - толщина кюветы) в шкале оптических плотностей определяется в интервале 3-5 полуширин полосы. Результаты измерения параметров ассоциации гидропероксида циклогексила с различными акцепторами протонов с помощью этой формулы [23] также приведень в табл. 4.5.4, [c.266]

Окисление. Большее практическое значение имеет реакция окисления циклогексана, в рез /льтате которой образуются циклогек-санон, циклогексанол, гидропероксид циклогексила, адипиновая кислота и побочные вещестса (вода, кислоты, эфиры) [69] [c.216]

При низких концентрациях гидропероксидов в растворе преобладает их распад по кинетическому закону мономолекулярных реакций, тогда как с ростом концентрации превалирует бимолекулярный по гидропероксиду механизм распада. Влияние добавок спирта на скорость термолиза гидропероксида в зависимости от концентрации спирта проходит через максимум, что было показано при добавлении циклогексана в раствор гидропероксида циклогексила в хлорбензоле [5,41]. Торможение при больших концентрациях спирта связывают с образованием тройных комплексов состава ROOH 2R0H, которые медленнее распадаются на радикалы. Наличие карбонильных соединений в растворе наряду с ассо-циатами приводит к образованию 1 -гидроксипероксидов [c.237]

При использовании в качестве катализаторов соединений V(IV), Сг(П1), Mo(VI) селективность окисления циклогексана в циклогексанон значительно повышается по сравнению с селективностью промышленного процесса (на oSta). Эти катализаторы не взаимодействуют с пероксидными радикалами, а высокий выход кетона обусловлен селективным разложением гидропероксида циклогексила в основном молекулярным путем в циклогексанон (выход до 94 %). [c.236]

Известно [3], что в процессе окисления циклоалканов со средним размером цикла ( g — С12), как и при окислении кумола, массовая доля соответствующего гидропероксида в продуктах окисления достигает 20...23%. Причем выход гидропероксидов на превращенный циклоалкан ( g — С12) при степени превращения углеводорода 12...15% составляет не менее 88...92% [1, 2]. Известно также [4], что при окислении циклогексана максимальная массовая доля гидропероксида не превышает 2,5...3,57о, что указывает на значительно меньшую его устойчивость в процессе окисления. Сравнительное изучение термической стабильности гидропероксидов циклооктана и циклогексана [5] показало, что эффективная константа скорости распада последнего (кдф) на 25...45% выше в интервале температур 120... 160 ""С, в котором обычно проводят процесс жидкофазного окисления углеводородов. Таким образом, гидропероксид циклогексана действительно менее стабилен по сравнению с гидропероксидом циклооктана. [c.93]

Изучение процесса термического распада циклоалифатических гидропероксидов проводилось с использованием разбавленных растворов, что исключало образование ассоциированных форм гидропероксидов. Поскольку образование ассоциатов гидропероксидов, как правило, облегчает их распад, представляло интерес также сравнительное изучение процесса самоассоциации гидроперок-сидов циклоалканов g — С12 и гидропероксида циклогексана, в особенности процесса их димеризации. Количественные характеристики процесса димеризации, в том числе и термодинамические параметры, могут выявить влияние структурных особенностей гидропероксидов на этот процесс и в определенной степени объяснить различную устойчивость и, как следствие, различный выход гидропероксидов циклогексана и циклоалканов g — i2 в процессе окисления. [c.93]

Таким образом, термическая стабильность мономерных форм гидропероксидов циклоалканов Сз — С12, а также меньшая склонность к образованию ассоциатов, по сравнению с гидропероксидом циклогексана, обеспечивают возможность получения их н процессе окисления соответствующих циклоалканов с высоким выходом на превращенный углеводород. [c.95]

Молекулярный кислород взаимодействует с циклогексаном, образуя гидропероксид циклогексила, который реагирует с метаборной кислотой, превращая ее в пероксиборат. Из последнего затем образуются циклогексилборатные сложные эфиры. Одним из основных параметров процесса является парциальное давление паров воды, образующейся при окислении. Для обеспечения высокого выхода целевых продуктов необходимо, чтобы парциальное давление водяных паров было низким. Принципиальная схема процесса представлена на рис. 5.24. [c.322]

В спектре 1-окси-1 -гидропероксиди(циклогексил)-пероксида обнаруживается промежуточная картина между спектрами пероксида 1—оксициклогексила и пероксида 1-гидропероксициклогексила, а именно, обнаруживаются три полосы 3370, 3430 и 3582 см". При разбавлении раствора интенсивность полосы [c.289]

В присутствии ацетилацетоната кобальта и гидропероксида циклогексе-нила при концентрации [Ф—Ф]о=(0,2—5,0)-10- моль/л и 40—80 °С форма и интенсивность сигнала ЭПР радикалов Ф- остаются такими же, как и в отсутствие добавок, что свидетельствует об инертности радикала Ф- и димера Ф—Ф по отношению к катализатору [436]. Таким образом, расходование радикалов Ф при окислении циклогексена в присутствии катализатора будет связано только с их взаимодействием со свободными радикалами, образующимися из окисляющегося вещества. Скорость инициирования Ш 1=2№ 1пп, где Ш хпп — экспериментально измеряемая скорость расходования Ф—Ф. [c.203]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология