Координационные числа в жидкост

Это число атомов может быть названо координационным числом в жидкости. Сопоставление координационных чисел в жидкости и в твердом теле [c.145]

Теоретические и экспериментальные исследования показывают, что координационное число в жидкости является не числом в буквальном смысле, а своеобразной функцией плотности и температуры. Координационные числа имеют точные значения лишь в кристалле,где функция 4я/ р (7 ) дискретна. В жидкости они подвергаются флуктуациям. По теоретическим расчетам И. 3. Фишера, в жидких металлах флуктуация первого координационного числа 1 составляет 10%, а второго 2 — 30—40%. Столь высокие значения флуктуаций координационных чисел являются следствием трансляционного движения атомов наряду с колебательным. Наиболее вероятное число ближайших соседей в жидкости может не совпадать со средним его значением. Поэтому количественное описание распределения ближайших соседей должно быть отражено не средним координационным числом Пь а функцией распределения определяющей вероятность обнаружения раз- [c.56]

Относительные флуктуации координационного числа в жидкостях [21, 31] [c.137]

Развитию статистической теории жидкости был дан толчок в результате экспериментальных исследований структуры жидкости, которые начались значительно позже исследований структуры кристаллов. Введение понятия радиальной функции распределения направило основные усилия теории на разработку способов теоретического расчета этой функции, наглядно характеризующей ближний порядок в жидкости. Знание одной этой функции распределения не решает всех задач теории жидкости. Но тем не менее принципиально важное значение имеет путь расчета этой функции, путь теоретического расчета структуры жидкости. Однако исторически раньше возникли приближенные теории, использующие лишь первую информацию, представляемую радиальной функцией распределения плотности. Речь идет о координационном числе в жидкости. С помощью радиальной функции распределения можно показать, что в среднем каждый атом в жидкости окружен таким числом ближайших соседей, что возможно говорить о близости структуры и характера теплового движения атомов в жидкости и твердом теле. Поскольку в первом приближении предполагаются короткодействующие силы между атомами, то для характеристики термодинамических свойств жидкости можно ограничиться учетом лишь взаимодействия данного атома с атомами его первой координационной сферы. Эти [c.327]

Имеющийся экспериментальный материал говорит о том, что последовательность в координационных сферах в жидкости при температурах, не слишком удаленных от температуры плавления, сходна с последовательностью в координации в соответствующих твердых телах. Первый максимум определяет число атомов в области непосредственного окружения атома. Это число ьто-мов может быть названо координационным числом в жидкости. [c.285]

Имеющийся экспериментальный материал говорит о том, что последовательность в координационных сферах в жидкости при температурах, не слишком удаленных от температуры плавления, сходна с последовательностью в координационных сферах в соответствующих твердых телах. Первый максимум определяет число атомов в области непосредственного окружения атома. Это число атомов может быть названо координационным числом в жидкости. Сопоставление координационных чисел в жидкости и в твердом теле указывает на значительное снижение координационного числа при плавлении. Tax как последовательность координации твердого тела и жидкости подобна, то уменьшение координационного числа можно связать только с появлением при плавлении тела большого числа локальных разрежений, которые принято называть дырками . Общий объем локальных разрежений в жидкости можно принять примерно равным увеличению объема при плавлении. Это увеличение составляет для различных металлов от 1 до 10% общего объема. Подсчеты показывают, что линейные размеры дырок близки к атомным размерам. [c.174]

Нельзя согласиться с мнением И. 3. Фишера и В. К- Прохоренко [11] о том, что в связи с большими значениями флюктуаций координационного числа в жидкостях (25—30%) вряд ли можно использовать понятие координационного числа в теории жидкостей. Координационное число испытывает большие флюктуации в связи с тем, что на нем сказывается трансляционное движение атомов, но в этом как рази заключается основное значение координационного числа. Следует, однако, отметить, что понятие координационного числа частиц в жидкости по смыслу в общем случае не вполне совпадает с этим понятием для твердых тел. Во-первых, координационное число в жидкости подвержено значительным флюктуациям, а во-вторых, это число представляет собой среднее число частиц, находящихся по отношению к выбранной частице жидкости в области ближней координации, что в общем случае соответствует не только ближайшим соседям выбранной частицы [10]. [c.213]

Z — первое координационное число в жидкости [c.170]

С помощью корреляционных функций Фишер и Прохоренко [31, 32] получили формулы для расчета флуктуаций ( 1) и пгУ первого и второго координационных чисел указанные формулы приведены в работах [17, 19, 31, 32]. Результаты расчета по ним показывают, что в первой координационной сфере жидкости координационные числа флуктуируют в интервале 25—30%, а во второй— в интервале 40—50%. Это означает, что координационные числа в жидкостях являются сугубо средними величинами и принципиально отличаются от координационных чисел в кристаллах. [c.30]

Изучение рассеивания рентгеновских лучей позволяет определить величины (г). Часто величину гаМг, т. е. 4яг / (г), представляют графически. На рис. XIV. 13 изображено такое распределение для жидкого алюминия. Площадь пика, соответствующая первому максимуму, отвечает среднему координационному числу в жидкости. Для тел, имеющих плотную упаковку в твердом состоянии, координационное число равно 12, а для жидкого состояния — приблизительно 11. Это означает (в рамках теории [c.289]

Изучение рассеивания рентгеновских лучей позволяет определить величины / (г). Часто величину с1га/с1г, т.е. (г), представляют графически. На рис. (Х1У.13) изображено такое распределение для жидкого алюминия. Площадь пика, соответствующая первому максимуму, отвечает среднему координационному числу в жидкости. Для тел, имеющих плотную упаковку в трердом состоянии, координационное число равно 12, а для жидкого состояния 11. Это означает (в рамках теории вакансий), что число вакансий составляет около 8 % (в жидкости). Между, тем изменение плотиости при плавлении приводит к выводу [c.373]

Функция g (г) для данной системы может быть рассчитана на основании результатов измерений рассеяния рентгеновских лучей. Как показывает опыт, зависимость g (г) для кристалла характеризуется наличием отдельных пиков, в промежутках между которыми g (г) = О (рис. 60, а). Расстояния Гх, Гг,.... и т. д. на рис. 60, а есть расстояния между центральным атомом и атомами первой, второй и т. д. координационных сфер соответственно. Для жидкости (рис. 60, б) функция g (г) изображается плавной кривой, на которой выявляются, в особенности отчетливо при небольших значениях г, максимумы и минимумы. Расстояния гм Гм и т. д., отвечающие максимумам на кривой, являются более вероятными расстояниями между частицами. Число соседей центральной молекулы в сферических слоях с радиусами Гм гм и т. д. больше, чем в случае беспорядочного распределения, так что образуются своего рода координационные сферы. Величину Гм можно считать радиусом первой координационной сферы, величину Гм, — радиусом второй координационной сферы и т. д. Вблизи точки плавления для многих жидкостей значение Гм очень близко к расстоянию Гх между ближайшими соседями в кристалле. Однако в жидкости координационные сферы размазаны . Имеется ненулевая вероятность нахождения частицы на любом расстоянии г > гот заданной. За толщину координационной сферы можно принять расстояние между двумя соседними минимумами. Так, толщину первой координационной сферы можем приравнять величине / , —. Координационным числом в жидкости называют среднее число молекул в первой координационной сфере, т. е. среднее число молекул, находящихся на расстояниях между Гт, и Гт, ОТ цснтральной. Если радиальная функция распределения известна, то координационное число можно рассчитать по формуле, вытекающей из зависимости (ХП1.4) [c.396]

Максимальная плотность прививки (ртах) ковалентно-привитых монослоев монофункциональных силанов на предельно гидратированном кремнеземе определяется поперечником прививаемой молекулы. Чем более объемна закрепляемая молекула, тем меньше максимальная плотность прививки (табл. 5.1). Как видно из данных табл. 5.1, площадка, занимаемая молекулой в привитом слое (1/ 0тах), находится в хорошем соответствии с поперечником молекулы (ш), определенным из данных по плотности жидкого модификатора. В предположении, что координационное число в жидкости равно 12, а на поверхности — 6, поперечник молекулы сферической формы может быть рассчитан по формуле [16] [c.175]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология