Диффузия при каталитической полимеризации

В процессе каталитической полимеризации углеводородов между исходными компонентами, катализатором и конечными продуктами протекает весьма сложное по своему характеру взаимодействие. Наряду с реакцией непосредственного синтеза в реакционном объеме происходит адсорбция компонентов на активной поверхности катализатора, диффузия реагирующих компонентов и их перемешивание в объеме реакционной зоны и т. д. [c.39]

Диффузия при каталитической полимеризации. Получить результат, [c.481]

Пример № 4. В работе [45] анализируется типичный случай гетеро-фазной полимеризации, при которой газообразный мономер растворяется в жидкой фазе и одновременно полимеризуется с образованием твердого полимера. По этой схеме протекает каталитическая полимеризация этилена, пропилена, формальдегида, тетрафторэтилена и других мономеров. В этих процессах скорость химического превращения конкурирует со скоростью поступления мономера и скоростью его растворения (диффузии). Можно выделить еще одну стадию — скорость диффузии растворенного мономера к активным центрам, расположенным на твердой поверхности полимера (во внутреннюю диффузионную область). [c.124]

При значительном увеличении концентрации катализатора и относительно высоком использовании мономеров эффективность катализатора снижается, так как при этом повышается роль процесса его дезактивации, а при существенном увеличении вязкости среды — и роль диффузии мономеров. Уменьшение [т]] сополимеров, по мнению ряда авторов, связано главным образом с передачей цепи через металлорганическое соединение [5, 6, 14]. С увеличением температуры сополимеризации константа реакции роста увеличивается [12]. В то же время возрастает скорость дезактивации катализатора. Поэтому изменение температуры неодинаковым -обрааом сказывается при полимеризации ня разных каталитических системах. Из рис. 2 видно, что с повышением температуры сополимеризации выход сополимера и [т]] его уменьшается состав не изменяется [11, 13]. [c.297]

В каталитических системах, а также при осуществлении полимеризации наряду с основной каталитической реакцией во многих случаях протекают побочные процессы (восстановление, алкилирование, изомеризация, гидрирование, миграция атомов и групп, адсорбция, диффузия), которые влияют как на общую активность катализатора, так и на свойства образующихся полимеров. [c.158]

Радиоактивные изотопы широко применяются для исследования механизма трения, коррозии металлов в различных условиях, используются при геологических изысканиях. На химических заводах с помощью радиоактивных изотопов измеряют уровень жидкостей в закрытых емкостях. Радиоактивные изотопы позволили определить механизм ряда каталитических процессов, реакций полимеризации, измерить скорость диффузии серы в сыром каучуке и многие другие процессы. [c.28]

Автокаталитический эффект (эффект Троммсдорфа). Авто-каталитический эффект наблюдается главным образом для реакции полимеризации мономеров типа СН2=СНХ. С повышением вязкости системы скорость полимеризации увеличивается. Предполагается, что подобное самоускорение реакции связано с тем, что при повышении вязкости среды уменьшается скорость диффузии и скорость обрыва цепей, так как для обрыва цепи необходимо соударение двух радикалов. [c.336]

Мы пока не делали никаких предположений о т, допуская, что константа скорости обрыва цепи не зависит от длины цепочки. Это не вполне очевидное предположение было сделано Флори [15] на следующих основаниях акт обрыва кинетической цепи состоит из сближения двух цепочек (если обрыв происходит за счет модификатора, постоянство kf не нуждается в доказательствах) и их взаимодействия, на которое требуется некоторое время. В целом это процесс диффузионно-управляемый. Но так как коэффициент диффузии коротких цепей больше, чем длинных, то, хотя короткие цепи быстрее сближаются, для них повышена вероятность того, что они разойдутся, не успев прореагировать. Длинные же цепи, напротив, сближаются медленно, но зато и вероятность того, что они разойдутся, не успев прореагировать, меньше. Поэтому сте-рические факторы копстант скорости обрыва длинных и коротких цепей должны быть одинаковы. Что же касается энергий активации, то они определяются только природой взаимодействующих активных центров. Опыт подтверждает это предположение, и именно поэтому любая гомогенная система, где сосуществуют реакции обрыва и роста цепей, может характеризоваться постоянным (в ограниченном диапазоне степеней конверсии) средним временем жизни т, а следовательно, распределением растущих цепей вида (1.1). При этом совершенно безразлично, какова детальная природа полнмеризационного процесса — радикальная или каталитическая полимеризация или поликонденсация. В частности, соотношение вида q (р) = было впервые выведено Флори при рассмотрении равновесной подиконденсации [16] и [c.18]

При эксплуатации установок для каталитической изомеризации пинена надо иметь в виду, что изомеризация 1 кг пинена в камфен связана с выделением около 335 кДж (80 ккал) тепла, а в лимонен около 290 кДж (70 ккал) (гл. ХП1, табл. 62). Если это тепло недостаточно быстро отводится с поверхности частиц катализатора, то превращение может ускориться из-за местного перегрева и скорость диффузии пинена к поверхности катализатора окажется меньше скорости реакции. В результате задержавшиеся на поверхности частицы камфена и лимонена подвергаются вторичным превращениям, в том числе полимеризации. А эта последняя реакция протекает с выделением 1000— 1200 кДж (230—280 ккал) на 1 кг прореагировавшего вещества, что приводит к дальнейшему ускорению реакции, которая может принять исключительно бурный характер. [c.73]