Термодинамика фазовых превращений

Термодинамика фазовых превращений [c.151]

В первых четырех разделах этой главы рассматривается термодинамика фазовых превращений. В некоторых случаях преподаватель может не рассматривать подробно критическую точку или фазовые диаграммы, но все курсы должны включать материал по теплотам плавления, сублимации и испарению, а также по температурам кипения и давлению пара над жидкостью. Если решено включить в курс фазовые диаграммы, следует тщательно пояснить примеры, приведенные в учебнике. [c.579]

Перечисленные особенности в морфологии кристалла не могут найти убедительного объяснения в рамках обычных представлений о термодинамике фазовых превращений. В самом деле, форма кристалла новой фазы обычно связывается с его поверхностным натяжением. Такая точка зрения приводит к выводу, что выделение новой фазы должно всегда иметь форму правильного многогранника [149]. При этом остаются непонятными наиболее интересные и наиболее распространенные случаи, когда выделения имеют форму пластин или игл (такие формы не могут быть объяснены чисто кинетическими причинами, так как пластинчатые и игольчатые включения существуют в течение времен, достаточных для достижения равновесных форм). Еще более непонятным представляется существование правильных сеток, образуемых выделениями если пользоваться классическими представлениями термодинамики фазовых превращений, то свободная энергия любой двухфазной системы зависит от суммарных объемов каждой из фаз и от площади границ включений и не зависит от их взаимного расположения. В такой ситуации распределение включений должно быть хаотическим. [c.193]

Эта аргументация не может считаться достаточно убедительной, в первую очередь потому, что непрерывный переход решетки матрицы в решетку зоны является характерным и для любого когерентного включения (см. рис. 38, а и определение когерентного сопряжения в 21). Если же когерентное включение представляет собой достаточно тонкую пластину, то отличие его решетки от решетки матрицы становится ненаблюдаемым. Однако самые убедительные аргументы против интерпретации зонной стадии как особого неоднородного состояния твердого раствора дает термодинамика фазовых превращений (см. [163], стр. 167). Согласно термодинамике, единственной альтернативой концентрационным сегрегациям, представляющим собой выделения или зародыши новой фазы (стабильной или нестабильной), являются флюктуации состава. Последние, по определению, имеют конечное время жизни. Они рассасываются за время, соизмеримое с временем их образования. Твердый раствор с такими флюктуациями является однородным в обычном смысле этого слова. Флюктуации в нем проявляются как корреляционные эффекты ближнего расслоения, имеющие место в однофазном состоянии. [c.234]

Возможно, что некоторые случаи Г-состояния действительно могут быть объяснены подобным образом. Однако для части сплавов такое объяснение оказывается невозможным. В этой связи в работах Б. Г. Лившица и сотрудников [189, 190] была выдвинута гипотеза, согласно которой увеличение электросопротивления прч отжиге связано с образованием устойчивых сегрегаций в однофазном твердом растворе. Несмотря на то, что точка зрения [189, 190] позволяла хорошо объяснить экспериментальные факты, она, по-видимому, не могла быть удовлетворительно обоснована в рамках обычных представлений термодинамики фазовых превращений. В самом деле, в однофазной области диаграммы [c.247]

ТЕРМОДИНАМИКА ФАЗОВЫХ ПРЕВРАЩЕНИЙ ФЕНОМЕНОЛОГИЧЕСКИЙ ПОДХОД [c.366]

ТЕРМОДИНАМИКА ФАЗОВЫХ ПРЕВРАЩЕНИЙ [c.367]

I. ТЕРМОДИНАМИКА ФАЗОВЫХ ПРЕВРАЩЕНИЙ 869 [c.369]

I. ТЕРМОДИНАМИКА ФАЗОВЫХ ПРЕВРАЩЕНИИ 371 [c.371]

Рассмотрим термодинамику фазовых превращений чистого вещества, например воды. [c.130]

Отношение и у, р в термодинамике фазовых превращений получило название коэффициента летучести / а отношение/ и x fi Q - коэффициента активности у,-. [c.278]

В термодинамике фазовых превращений существенна роль теплоемкости сосуществующих фаз. В однокомпонентной двухфазовой системе по правилу фаз Гиббса имеется одна степень свободы. В такой системе независимо можно менять или только температуру, или только давление — изменение температуры будет вызывать изменение давления и, наоборот. Следовательно, процесс, например, испарения при двух температурах нельзя провести при условии V или р = сопв1. Теплоемкость такой равновесной двухфазовой системы, которую можно обозначить как Сравн, очевидно, не будет являться ни Ср, ни Су. [c.49]

Непрерывное с точки зрения термодинамики фазовое превращение (превращение второго рода, когда производные первого порядка от О непрерывны) может происходить одновременно во всем объеме (однородно), хотя это и не обязательно. Как показал Тернбалл [1], примером такого пространственно-однородного превращения могут служить некоторые превращения типа порядок — беспорядок, в частности переход в сверхпроводящее состояние. [c.363]

Детальный анализ статистических свойств оценок показал, что в отличие от метода МНК — EVM-идентификатор обеспечивает оценки, обладающие оптимальными статистическими свойствами. Среднеквадратичное отклонение опытных и корректированных концентраций соизмеримы со среднеквадратичной ошибкой эксперимента, при безусловном выполнении равенств (30), описывающих математическую модель кинетического реактора. Метод и алгоритм оказались очень эффективными при исследовании кинетики многомаршругных, многокомпонентных реакций (например, газожидкостная реакция Фишера-Тропша) [32]. Экспериментальные данные получены в проточном по газовой фазе сларри-реакторе. Спецификой этой задачи является одновременный учет термодинамики фазовых превращений, сопровождающих химические реакции. [c.90]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология