Твердое состояние. Твердые растворы

Как видно из рис. 1, для акридина имеются две области интенсивного поглощения в ультрафиолетовой части спектра, причем та из них, которая лежит со стороны больших длин волн, заходит в видимый спектр и благодаря этому акридин кажется желтоватым. При образовании катиона (в результате присоединения протона к азоту кольца) поглощение распространяется еще дальше в видимую часть спектра, вследствие чего соли акридина имеют отчетливую желтую окраску как в твёрдом состоянии, так и в растворах (более подробные [c.376]

Структура Ni—-Р осадков, оказывающая, как и химический состав, больщое влияние на их эксплуатационные характеристики, в исходном состоянии (т. е. непосредственно после осаждения) существенно отличается от структуры осадков, подвергавшихся нагреву при различных температурах и выдержках и с различным содержанием фосфора. Кривые распределения интенсивности интерференционных линий покрытий в исходном состоянии в большей или меньшей степени размыты, ч го характерно либо для весьма мелкодисперсной структуры, либо в случае сильного деформирования кристаллических решеток. В исходном состоянии структура щелочных покрытий (содержащих от 3 до 6 вес. % Р) представляет собой смесь фазы твердого раствора замещения фосфора в гексагональном а-никеле и фазы твердого раствора внедрения фосфора в кубическом -никеле. Структура покрытий из кислых ванн (9—10% Р) представляет собой твёрдый раствор замещения фосфора в гексагональном а-никеле. Степень искаженности структурной решетки покрытий из щелочного раствора меньше, чем у покрытий из кислого раствора. [c.40]

В жидких растворах у люминесцентных красителей развивается лишь один весьма кратковременный процесс свечения. По современным измерениям длительность возбуждённого состояния молекул красителя (если она не уменьшена вторичными процессами тушения) составляет 1 —5 10 сек. В твёрдых растворах, кроме кратковременного свечения, появляются свечения с большой длительностью, подробно рассмотренные нами в 18. [c.264]

Производные фурана, образующиеся вследствие старения целлюлозы, частично растворяются в масле, откуда они могут быть экстрагированы и проанализированы методом ВЭЖХ. Результаты анализа используются для диагностики состояния твёрдой изоляции оборудования без вывода его в ремонт и вскрытия. Содержание суммы фурановых соединений в эксплуатационном трансформаторном масле должно быть не более 0.001 - 0.0015% (весовых). [c.106]

О влиянии степени агрегации красителей на спектры поглощения. Красители разделяются на крупнодисперсные, мелкодисперсные и молекулярные. В растворах люминесцируют, как правило, только последние из крупнодисперсных красителей в растворах—взвесях—светят лишь те красители, которые люминесцируют в твёрдом состоянии. Примером крупнодисперсных красителей могут служить сернистые красители индулин, анилиновый голубой, синий ночной, образующие большие частицы, различимые в микроскоп фуксин и метиленовая фиолетовая представляют промежуточный класс при больших концентрациях они дают частицы значительных размеров эозин и флуоресцеин при небольших концентрациях имеют молекулярную дисперсность. [c.267]

Расслоение плёнки сопровождается выдавливанием жидкости, которая, вероятно, представляет собой либо воду, либо раствор, гораздо более разведённый, чем оставшийся в плёнке. Получающиеся на плёнке (даже на бимолекулярной) капельки при достаточно малых размерах совершают брауновское движение, указывающее на жидкое состояние плёнок. Если вместо олеатов, обычно применяемых для получения наиболее устойчивых плёнок, пользоваться стеаратами или мылами других предельных кислот, то поверхности плёнок могут быть твёрдыми. В этом случае стекание замедляется. Вуг обнаружил, что в условиях довольно резких механических сотрясений пены из стеаратов сохраняются дольше, чем пены, приготовленные из олеатов, хотя необыкновенно устойчивые мыльные плёнки Дюара были получены из растворов олеатов с глицерином. [c.194]

Сравнительно высокие нижние границы указываемых в таблице концентраций дают лишь предел проведённых исследований, становящихся трудными при переходе к очень слабым растворам. Нет сомнения в том, что и в более слабых растворах концентрационное тушение отсутствует. Что касается верхних границ данных областей концентрации, то они определяются растворимостью. Указанные в таблице вещества светят и в твёрдом кристаллическом состоянии. [c.175]

На первый взгляд существование сильной люминесценции твёрдых солей вообще противоречит допущению тушащего действия сближающихся молекул уранила в растворах. Однако следует иметь в виду, что в растворах возбуждённые молекулы находятся в состоянии, сильно отличающемся от их состояния в кристаллической решётке. В последнем случае все молекулы находятся в одинаковом положении, в растворе же их взаимное расположение может быть произвольным. Кроме того, в растворах энергетические уровни молекул уранила сильно размыты, что изменяет условия резонанса. [c.218]

Недавно O.A. Королюк с коллегами [166] впервые провели экспериментальные исследования изотопического эффекта в теплопроводности кристаллов водорода. Были проведены измерения влияния примесей ортодейтерия на теплопроводность твёрдого параводорода в области температур от 1,8 до 9 К. Молекулы таких спин-ядерных модификаций водорода находятся в основном ротационном состоянии с моментом J = О, что обеспечивает взаимодействие между молекулами в растворе посредством сил центрального типа и это существенно упрощает ситуацию. Анализ температурных зависимостей теплопроводности для концентраций нримесей от 0,01% до 1% показал, что добавочное рассеяние фононов полем возмущений вокруг изотопической примеси оказывается весьма значительным — оно увеличивает полное изотопическое рассеяние по сравнению с чисто масс-флуктуационным приблизительно в 1,64 раза. Такое усиление сравнимо с усилением в твёрдых растворах гелия, хотя меньше примерно раза в два, но больше, чем соответствующий эффект в твёрдом неоне. [c.82]

Безуглеродистый сплав с содержанием 18% хрома состоит из однофазного твёрдого раствора хромистого феррита, представляющего собой твёрдый раствор хрома в пентрированно-кубической решётке железа. Такая структура однофазного феррита наход[1ТСЯ в равновесном состоянии при всех температурах—от комнатной до 1400°. Введение никеля в этот сплав приводит к образованию твёрдого раствора. хромоникелевого аустенита. Структура такого сплава будет двухфазной, состоящей нз твёрдого раствора феррита и аустенита. На фиг. 1 приведена диаграмма безуглеродистых сплавов с содержанием 18% хрома и переменным содержанием никеля. Эта диаграмма показывает изменение соотношения между фазами феррита и аустенита при переменном содержании никеля. [c.5]

Образование карбидов по границам зёрен а)стеиита имеет непосредственное влияние на механические свойства стали. Когда все карбиды переведены в твёрдый раствор, изменение содержания углерода в стали не оказывает большого влияния на её механические свойства. Выпавшие карбиды изменяют механическую прочность на границе аустенитных зёрен, уменьшают пластичность и приводят к падению ударной вязкости стали. Это находит свое подтверждение в том, что с увеличением содерлония утлерода увеличивается падение ударн ой вязкости. Однако увеличите содержания углерода приводит к повышению твёрдости и предела прочности. Сталь с высоким содержанием углерода в горячем состоянии обнаруживает снижение пластических свойств. Это снижение связано с дополнительным выделением карбидов хрома и будет тем больше, чем больше содержание углерода в стали. [c.10]

Ввиду того, что диффузия хрома увеличивается с повышением температуры, в процессе нагрева обеднение границ зёрен аустенита при образовании карбидов будет всё время уменьшаться за счёт усиленного притока хрома из внутренних объёмов зёрен. Этот процесс будет гакснмальным вблизи линии SE (фиг. 4), выше которой карбиды полностью переходят в твёрдый раствор аустенита. Нагрев до температуры, когда выделение карбидов хрома не сопровождается обеднением хромо.м границ зёрен, не вызывает последующего коррозионного разрушения по границам зёрен. Такой нагрев не способствует появлешгю межкристаллит-ной коррозии, если быстрым охлаждениед зафиксировать его структурное состояние. [c.18]

Кристаллизация твёрдого вещества из жидкого раствора называется первичной кристаллизацией. Однако ряд кристаллических тел претерпевает изменения формы пространственной решётки и в твёрдом состоянии. Эти изменения происходят при определённых температурах и называются аллотропическими превращениям11 или вторичной кристаллизацией (перекристаллизация). Температуры, при которых протекают эти превращения, называются критическими температурами. Вторичная кристаллизация в твёрдом состоянии также начинается появлением центров кристаллизации новой пространственной решётки. [c.8]

В 1895 г. в духе господствовавших тогда идей Вант-Гоффа в катодолюминесценцию постепенно входило представление о твёрдом растворе как основном носителе люминесцентных свойств [316]. Эта идея окончательно сформировалась в начале настоящего столетия на работах с сульфаталш [263, 264]. Сульфаты щёлочно-земельных металлов, а также сульфат марганца слабо люминесцируют или совершенно не светятся при возбуждении электронным лучом, если они взяты в достаточно чистом состоянии. Небольшая добавка к ним солей марганца, не превышающая 1—2%, вызывает очень интенсивное свечение.В табл. 1 приведена катодолюминесценция ряда исследованных Шмидтом соединений. [c.15]

В сульфидных люминофорах (рис. 69) характер связи между "узлами решётки не чисто ионный, но и не гомеопо-лярный. Положение электронов должно быть приписано не отдельным узлам, а. самим связям дл-я основного состояния — непрерывной полосе (Zп—Мп)—5 и прерывистой Мп (й) и для возбуждённых состояний—связи 1п—8 (полоса проводимости) и прерывистой полосе Мп—8. Схема дополнена возможными переходами через уровни цинка, присутствующего в решётке в избыточном количестве по сравнению со стехиометрической формулой (Znex .) Помимо мелких и г.пубоких уровней прилипания Ммп, ъп и Ммп, допускается существование уровней прилипания Ммп. тесно связанных с активатором. За счёт их можно ожидать фосфоресценции препаратов, не сопровождающейся фотопроводимостью. Как и в предыдущем случае, уровни Мп й) отвечают активатору, занимающему нормальное положение в решётке (твёрдый раствор), а уровни Мп [с1) — активатору в интерстициях. [c.297]

Возможны два несколько различных вида физического взаимодействия частпц тушителя и люминесцентного вещества. Один из них развивается уже при больших расстояниях между взаимодействующими молекулами и не требует их сближения. Процессы, вызванные этим взаимодействием, наблюдаются не только в жидкостях с малой вязкостью, но и в жидкостях с очень большой вязкостью, а также и в твёрдых растворах, в которых возбуждённые молекулы люминесцентного вещества и молекулы тушителя не изменяют взаимного расположения за время возбуждённого состояния люминесцентной молекулы. [c.166]

Описание явления. Многие вещества в твёрдом состоянии обладают очень слабой люминесценцией 1тли не люминесцируют вовсе п начинают хорошо светиться лишь в растворах, где их молекулы разъединены друг с другом. Иногда люминесценция сохраняется и в парах при очеиь низких давлениях пара. Явленпе концентрационного тушения особенно сильно выражено у органических красителей. [c.173]

Наличие концентрационного тушения в твёрдых веществах подразумевает возможность статического взаимодействия возбуждённой молекулы с невозбуждён-ными. Установленное автором (см. рис. 79) количественное совпадение хода тушения в твёрдых и жидких растворах указывает на несущественность диффузии молекул красителя во время возбуждённого состояния для развития процесса тушения и на предбладающую роль статического взаимодействия возбуждённых и невозбуждённых молекул красителя. Поэтому в настоящее время основными теориями концентрационного тушения являются теория ассоциации молекул и теория резонансной миграции энергии возбуждения. На них мы остановимся несколько подробнее. [c.182]

Внешнее тушение и устойчивость электронных состояний излучателя. Рассмотренные выше вопросы связывают процессы внутреннего тушения со структурой молекулы. Однако в условиях опыта люминесцентная молекула часто подвергается внешним воздействиям, а потому для сохранения энергии возбуждения и возникновения люминесценции чрезвычайно важна устойчивость излучателя по отношению к этим влияниям. В некоторых случаях сама структура излучателя обеспечивает его значительную устойчивость по отношению к внешним тушащим влияниям. Так, например, очень большой устойчивостью обладают ионы редких земель, у которых при возбуждении происходит перемещение электронов между глубокими уровнями, принадлежащими оболочке 4/, хорошо занщщён-ной от внешних влияний электронными оболочками 5s, 5р, 5d. Такой электронной стр5а<турой излучателя обеспечивается высокий вь[ход свечения и линейчатый характер спектров. Подобным же образом хорошо защиш,ены внешними электронами от посторонних влияний и достраивающиеся уровни внутренних электронных оболочек у хрома и марганца. Ионы этих металлов также дают слабое свечение в некоторых жидких растворах и довольно сильное характерное свечение в твёрдых растворах и в стёклах. [c.194]

Асфальтиты в химическом отношении имеют более высокую обогащённость асфальтово-смолистыми веществами, а по физическому состоянию это твёрдые хрупкие битумы. Перечисленные продукты, образованные на буроугольной стадии метаморфизации нефтей, как и нефти, растворяются в органических растворителях и плавятся при Т = 90—юбх. [c.76]

Мономолекулярные плёнки могут существовать в различных видах, соответствующих в двухмерном пространстве поверхностного слоя трём агрегатным состояниям вещества в объёме — твёрдому, жидкому и газообразному. Основным фактором, определяющим устойчивость плёнки, является прочность закрепления молекул на поверхности, т. е. величина силы их притяжения, нормального к поверхности. Основными же факторами, определяющими агрегатное состояние плёнки, являются величина и распределение когезионных сил, действующих между молекулами тангенциально к поверхности. При слабом нормальном притяжении молекул плёнки к жидкой подкладке они нагромождаются друг на друга даже при слабом танге.чциальном сдавливающем усилии, и плёнка не образуется вовсе. Если же притяжение к подкладке велико, а тангенциальная когезия мала, молекулы плёнки движутся по поверхности независимо друг от друга, участвуя в пo тyпiтeльнoм движении ыолекул подлежащей жидкости. Такая плёнка напоминает газ или разбавленный раствор и носит название газообразной или парообразной . Если тангенциальная когезия велика, молекулы слипаются в крупные конденсированные острова , в которых поступательное тепловое движение молекул по поверхности затруднено. Отдельные молекулы могут вылетать за пределы этих островов, заполняя остальную часть поверхности разрежённой парообразной плёнкой. Это стремление вылетать в область разрежённой плёнки аналогично испарению трёхмерного твёрдого тела или жидкости и обусловливает определённое давление, аналогичное давлению насыщенного пара. Давление газообразной плёнки нередко настолько значительно, что поддаётся измерению. [c.32]

С-потенциал какого-либо вещества в коллоидном растворе не должен обязательно совпадать, и в большинстве случаев не совпадает, с С-потенциалом крупных поверхностей того же вещества в твёрдом или кристаллическом состоянии 2. Эго объясняется различием в ориентации молекул на поверхнобти в случае, например, солей с парафиновой цепью, на ионной мицелле наружу обращены гидрофильные группы, в то время как на кристаллах на большей части поверхности наружу обращены углеводородные концы молекул. То же самое относится и к красителям. Вообще же поверхностные свойства коллоидов, включая их потенциалы, зависят от способа образования коллоидного раствора. Относительное движение противоположных [c.460]

Исчерпывающая классификация законов затухания, а соответственно и воз.можных видов свечения дана С, И. Вавиловым [306] и легла в основу современных представлений о механизме люминесценции. Простейший вид свечения получил название спонтанного. Акты поглощения и излучения локализованы в пределах отдельной молекулы или атома и вызывают только внутреннюю их перестройку. Люминесценция такого рода типична для паров и газов, но часто встречается также в растворах и твёрдых средах. Излучение характеризуется большой скоростьюсек.) и-затухает по экспоненциальному закону. Второй вид свечения может обладать большой длительностью и связан с обратным переходом в нормальное состояние метастабильных систем. Закон затухания также экспоненциальный, но свечение сильно [c.263]

По данным Э. Никольса и М. Слаттери [371], концентрационное тушение наблюдается и в твёрдых ураниловых растворах (перлах). А. II. Севченко [472] исследовал концентрационное тушение в ураниловых стёклах (см. раздел 8 этого параграфа). Очевидно, что в этих твёрдых веществах тушение происходит в результате взаимодействия возбуждённых и невозбуждённых молекул, не изменяющих за время возбуждённого состояния своего взаимного расположения. [c.218]

Концентрационное тушение свечения во всяком случае незначительно так, например, чистый беггзол светит интенсивно как в твёрдом кристаллическом, так и в жидком состоянии. Отсутствие концентрационного тушения антрацена в газовой фазе и в спиртовых растворах было доказано А. А. Шиш-ловским [562]. В таблице 30 приведены его данные об относительном выходе антрацена прп разных концентрациях и разных плотностях пара, из которых видно, что выход свечения от концентрации не зависит. [c.235]

Кратковременное и длительное свечения красителей. Свечение красителей наиболее полно развивается в растворах как жидких, так и твёрдых. Большинство чистых красителей в кристаллической форме светят крайне слабо или вовсе не светят. Слабость свечения в твёрдом кристаллическом состоянии или его полное отсутствие несомненно вызываются специфическим действием молекул или ионов красителей друг на друга, так как многие органические соединения, весьма близкие к красителям по структуре молекулы, например сложные полициклические вещества, нередко 01бладают прекрасной люминесценцией и в твёрдол состоянии. [c.264]

Длительное свечение наблюдается почти у всех красителей. Оно развивается нри введении молекул красителя в различные затвердевшие растворители замороженные спирты, глицерин, смесь петролейного эфира, этанола и ацетона и др., оно наблюдается в частично обезвоженных кристаллах и стеклообразных массах, обра.зующих нри прокаливании перлы, например в обезвоженной борной кислоте, алюминиевых квасцах, цементирующихся массах, сахарных леденцах и, наконец, в твёрдых коллоидных растворах в желатине, целофапе, випилитовых спиртах, метакрилатах и т. п. Несмотря на глубокое химическое различие, все эти вещества объединяются одним общим свойством молекула красителя, попавшая в такую среду, теряет свою подвижность и занимает фиксированное положение относительно соседних молекул. Эта фиксация столь прочна, что не только не позволяет молекуле делать сколько-нибудь заметные перемещения за время возбуждённого состояния, но, повидимому, крайне затрудняет колебания и другие перемещения отдельных составных частей молекулы друг относительно друга. В этих условиях и развивается свечение, длящееся от тысячных долей секунды до нескольких секунд. П. П. Феофилов показал [512], что в большинстве случаев у длительного свечения, совпадающего по спектру с кратковременным свечением, поляризационные спектры также одинаковы по положению и по форме со [c.279]

На холоде растворимость парафина в нефтяных фракцижс невелика. Но при нагревании парафины неограниченно растворяются во всех фракциях. Так как нефти в недрах земли имеют повышенную температуру, можно думать, что в таких нефтях парафины находятся в растворённом состоянии, выделяясь из них в виде твёрдой фазы уже после извлечения нефти на поверхность. Кристаллы парафина имеют вид пластинок. [c.16]

Смотреть страницы где упоминается термин Твердое состояние. Твердые растворы: [c.78] [c.198] [c.305] [c.515] [c.578] [c.551] [c.605] [c.551] [c.605] [c.551] [c.605] [c.112] [c.225] [c.713] [c.117] [c.139] [c.244] [c.210] [c.275] [c.114] [c.195]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология