Специфичные адсорбенты

Существенное значение имеют специфические силы. К ним относятся водородные связи, играющие часто решающую роль в адсорбции и характеризующие специфичность адсорбента. Так, если по- [c.69]

Таким образом, имеются очень широкие возможности регулирования специфичности адсорбентов III типа и соотношения между вкладами в общую энергию взаимодействия специфического и неспецифического взаимодействия. Химическим модифицированием поверхности, например, макропористых силикагелей или адсорбционным модифицированием графитированных саж путем отложения плотных монослоев макромолекул групп А или СиО можно получить также неспецифические адсорбенты I тина или специфические адсорбенты II типа. [c.58]

Из рис. 3.35 видно, что экранирование неспецифической поверхности ГТС, адсорбента первого типа, плотным монослоем полиэтиленгликоля резко снижает адсорбцию молекул группы А (н-алкана) и, наоборот, повышает адсорбцию молекул группы О (метанола). В результате модифицирования графитированной сажи монослоем полиэтиленгликоля получается адсорбент третьего типа с локализованной на периферии эфирных групп электронной плотностью (свободные электронные пары на кислороде). Это обеспечивает высокую специфичность адсорбента по отношению к молекулам группы В и особенно группы О с периферическими функциональными группами и в то же время весьма низкую энергию универсальных неспецифических межмолекулярных взаимодействий [145]. [c.77]

В работах Вигдергауза и Подъячевой [158] и Никитина [157] рассмотрены адсорбционные и хроматографические свойства макропористых адсорбентов с разной химией поверхности. Для систематизации и сравнения адсорбентов друг с другом и с жидкими неподвижными фазами был применен формальный метод Роршнайдера, позволяющий классифицировать неподвижные фазы по их относительной (условной) полярности Р [159]. Величина Р может служить качественной мерой специфичности адсорбента. Проведенный Никитиным [c.79]

Влияние химии поверхности адсорбента и ее модифицирования в жидкостно-адсорбционной хроматографии в общем сходно с таковым в газовой хроматографии, однако при этом надо учитывать конкурирующие взаимодействия с молекулами растворителя. Уменьшение специфичности адсорбента резко снижает величину гиббсовской адсорбции молекул группы В, например ароматических углеводородов, из растворов в к-алканах (молекулы группы А). В этих случаях величина гиббсовской адсорбции ароматического углеводорода может изменить знак — стать отрицательной (положительно начинает адсорбироваться элюент — к-алкап), так что изотерма проходит азеотропную точку [3, 64]. С этой возможностью надо обязательно считаться при разделении близких по свойствам компонентов и при регулировании молекулярного поля адсорбента и элюента, так как вблизи азеотропной точки разделение не произойдет. [c.56]

Специфичность адсорбента проявляется в различных сдвигах этой ультрафиолетовой ге—т1 -полосы и полосы тг—1т -перехода, расположенных в районе 250 нм. [c.241]

Специфичность адсорбентов, связанных с красителем, такова, что их можно считать аффинными адсорбентами, хотя ис- [c.163]

Адсорбционное модифицирование графитированных саж и кремнеземов с (успехом используют для получения адсорбентов с разной химией поверхности. Для этого поверхность адсорбента-носителя покрывают плотными монослоями сильно адсорбирующихся на нем молекул или макромолекул, содержащих разные функциональные группы. Таким образом можно значительно увеличить набор селективных адсорбентов для хроматографии и в результате увеличения однородности поверхности и блокировки тонких пор повысить эффективность колонн. При этом достигается не только нужная специфичность адсорбента, но и, благодаря экранированию модификатором силовых центров самого адсорбента-носителя, снижается общая энергия адсорбции, в особенности вклад в нее энергии неспецифических межмолек улярных взаимодействий. Это вызывается тем, что, в отличие от неорганического адсорбента-носителя, средняя поверхностная концентрация силовых центров (атомов, образующих молекулы модификатора) меньше, так как расстояния между молекулами модификатора даже в- плотном монослое определяются их вандерваальсовыми размерами. Уменьшение энергии адсорбции позволяет понизить температуру колонны при разделении данной смеси. [c.76]

Возрастает применение афинной хроматографии на группоспецифических адсорбентах. Так, путем использования лиганда, специфичного в отношении группы ферментов, можно избежать ряда трудностей, присуш,их созданию более специфичного лиганда. При использовании такого, менее специфичного, адсорбента в афинной хроматографии несколько уменьшается селективность адсорбции, что, однако, можно компенсировать правильным подбором условий элюции [128]. Коферменты представляют собой почти идеальные группо-специфические лиганды, поскольку они обычно взаимодействуют с данной группой ферментов. У каждого из таких ферментов имеется по крайней мере два специфических центра связывания—-один для кофермента (общий для всех членов группы) и один (или более) — для данного специфического субстрата. [c.643]

А. В. Киселев (Московский государственный университет им. М. В. Ломоносова, химический факультет Институт физической химии АН СССР, Москва). М. М. Дубининым дан обзор методов определения удельной поверхности з в основном это методы БЭТ и капиллярной конденсации. Помимо отмеченных им трудностей применения метода БЭТ следует еще учесть 1) зависимость емкости монослоя от температуры (например, в интервале температур 65—110° К на графитированной саже уменьшается на 20% [1]) 2) невозмон-гность его применения при малых энергиях адсорбции (малых с). Последним объясняется указанное Дубининым в табл. 1 (стр. 257) резкое увеличение площади приходящейся на молекулу СвН и Н2О в плотном монослое (т. е. уменьшение ат) в результате замены групп ОН силикагеля па атом фтора (ослабление специфичности адсорбента). Хотя формально уравнением БЭТ и можно описать некоторую часть экспериментальной изотермы на модифицированных поверхностях, метод БЭТ в таких случаях неприменим, так как при малости с нельзя пренебречь влиянием неоднородности поверхности и взаимодействиями адсорбат — адсорбат. Однако для удобства сравнения экспериментальных данных для непористых и достаточно широкопористых адсорбентов целесообразно условиться величины адсорбции относить к 5, определенной методом БЭТ по азоту при —195° С и со ту, = = 16,2 А , не забывая, что величина хотя и слабо, зависит от при- [c.319]

Таким образом для разделения низкомолекулярных веществ, молекулы которых способны к слабому специфическому взаимодействию (содержат л-связи), сильная специфичность адсорбента должна сочетаться с высокой энергией адсорбции, т.е. должны быть достаточно велики как А< 1. специф, так И ()]. Этому требованию удовлетворяют цеолиты. Для разделения веществ, подобных по строению, но высококипящих, нужно поддерживать А< 1, специф на высоком уровне и снижать общую теплоту адсорбции Ql. Это.му требованию удовлетворяют непористые ионные адсорбенты с комплексными анионами, такие, как Ва304, и некоторые глинистые минералы пластинчатой структуры, модифицированные органическими катионами. Термостойкость последних, однако, ниже. [c.54]

Особое внимание приковала к себе область селективного ионообмена с тех пор, когда А. Скогсайд описал синтез и строение некоторых производных полистирола, обладающих селективностью по отношению к калию, доказав тем самым, что специфичность адсорбента фактически может быть предопределена уже самим синтезом. [c.11]

Такая ионизация легко разрываемых полярных ковалентных связей Phg —X под действием адсорбции не является чем-то особенным для последнего. Это можно было бы наблюдать с теми же самыми трифенилметилгалоидами, когда они растворены в жидкой SO2 и в других растворителях с высокой диэлектрической постоянной. Отсутствие сколько-нибудь заметной специфичности адсорбента может быть, по-видимому, обусловлено растворителем, проникающим на поверхность. Эти результаты могут лишь означать, что адсорбенты, рассмотренные выше, играют не более чем роль полярного окружения для адсорбированной молекулы подобно окружению ионизующего растворителя. [c.256]

Аммиак, адсорбированный на распыленном слое кадмия и на порошкообразном никеле, также не подвергается фоторазложению, хотя термическая десорбция светом происходит. Фотораспад молекул аммиака удалось обнаружить при их адсорбции на активной окиси алюмип ия, притом под действием квантов, которые значительно меньше, чем кванты, вызывающие фотораспад газообраз ного аммиака [23]. По П. Е. Вальневу, наблюдающаяся десорбция аммиака с окиси алюминия под действием короткого ультрафиолетового света имеет чисто термическое происхождение. Специфичность адсорбента проявляется также на примере фотОраспада бензальдегида, который, согласно опытам К. В. Таганцева, будучи адсорбирован на активной окиси алюминия, разлагается с выделением СО под действием ультрафиолетовых длин волн, начиная с 2500 А, а при адсорбции на порошкообразной меди (из формиата) длинноволновая граница разлагающего света достигает 3300 А. В газообразном состоянии бензальдегид подвергается фотораспаду начиная с 2400 А. Таким образом, на меди происходит значительное снижение величины кванта, способного вызвать разрыв связей С—С и С—Н альдегида. Однако при адсорбции не всегда наблюдается уменьшение величины кванта, требующегося для фотораспада. Например, молекула ацетона в газообразном состоянии разлагается светом с длиной волны, начиная от 2800 А, а при адсорбции на порошкообразном никеле, по опытам П. Е. Валь-пева, — начиная с 2400 А [24]. Это свидетельствовало бы об упрочении связей, если направление смещения красной границы сопоставлять непосредственно с изменением энергий разрыва связей. На самом деле, как неоднократно указывалось, величина дей- [c.390]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология