Электрод для внутреннего электролиз

Сходный эффект можно иногда получить, используя более простые способы, например так называемый внутренний электролиз. В основу этого метода положен принцип цементации металла из его раствора при добавлении другого металла. Отличие заключается только в том, что при разделении анодного и катодного пространств с помощью диафрагмы (как в известном элементе Даниеля) в процессе внутреннего электролиза получают прочно удерживающиеся на электродах осадки. Путем подбора подходящего металла можно добиться необходимой разности потенциалов по отношению к катоду. Однако только сравнительно небольшие количества веществ можно определять при этом за не слишком большой промежуток времени. Преимущество внутреннего электролиза заключается в том, что с анода в раствор переходит только металл и на аноде не протекают побочные процессы, такие, как выделение СЬ или реакция Ре +—иРе +-Ье- Метод внутреннего электролиза успешно применяют для определения небольших количеств благородных металлов в сплавах. [c.264]

Для проведения внутреннего электролиза с целью определения содержания меди в растворе можно использовать Цинковый и платиновый электроды, погруженные в анализируемый раствор, содержащий ионы меди, После короткого замыкания оба электрода должны принять одинаковый потенциал ф (рис. 33, а), при котором медь осаждается на платине по уравнению реакции u + + 2e-- u (кривая /), а цинк переходит в раствор Zn — 2e Zn + (кривая 2). Подобным образом можно выделить следы сурьмы, кобальта и висмута. При этом должно соблюдаться условие /а = гк = /. [c.60]

При погружении такой гальванической нары в раствор возникает разность нотенциалов. Па менее активном электроде (катоде) происходит процесс восстаповления с выделением из раствора определяемого металла, причем на катоде будут выделяться те металлы, окислительные нотенциалы которых больше, чем окислительный нотенциал анода. Все металлы с меньшим значением нотенциала, чем нотенциал анода, будут оставаться в растворе. Метод внутреннего электролиза применяют главным образом нри анализе цветных металлов, содержащихся в небольшом количестве в качестве примесей. [c.114]

Пользуясь рядом напряжений, подберите материал электродной пары для проведения анализа раствора, содержащего весьма малые количества ионов Си +, Zn +, Sn2+ и Pb +, методом внутреннего электролиза. Который из присутствующих в растворе ионов будет при этом восстанавливаться в первую очередь Опишите последовательность процессов, протекающих на электродах в ходе всего анализа. [c.193]

В настоящее время электрохимические методы применяются для разделения соединений большинства химических элементов и оказались очень удобными вследствие того, что они не требуют введения в анализируемый раствор посторонних веществ. Используя различные способы электрохимического осаждения с применением платиновых или других электродов и ртутного катода, а также внутреннего электролиза (см. гл. VI, 5), можно разделять катионы алюминия, титана, циркония, ванадия, урана от катионов хрома, железа, кобальта, никеля, цинка, меди, серебра, кадмия, германия, молибдена, олова, висмута и других элементов. Можно также отделять примеси от основных компонентов при анализе цветных металлов, их сплавов и руд. [c.357]

Метод внутреннего электролиза (разновидность электровесового анализа) основан на использовании электрического тока, возникающего при погружении в раствор, например, СиЗО , двух электродов, составляющих гальваническую пару, например 2п и Р1. [c.26]

Внутренним электролизом называют электролиз без внешнего источника напряжения, когда оба электрода реакционной ячейки замкнуты накоротко и на одном из них протекает реакция окисления, а на другом -процесс восстановления, то есть ячейка работает как гальванический элемент. Здесь используется способность металлов с более положительным электродным потенциалом выделяться в свободном виде из растворов их солей под действием металлов с меньшим значением стандартного нотен- [c.113]

Таким образом, напряжение электролизера с увеличением силы тока возрастает вследствие поляризации и омических потерь. Увеличение напряжения по сравнению с э. д. с. приводит к перерасходу электрической энергии по сравнению с энергией, рассчитанной по уравнениям химической термодинамики. Из уравнения (Х.21) видно, что напряжение может быть снижено уменьшением сопротивления электродов и электролита, а также поляризации электродов. Внутреннее сопротивление электролизера можно снизить применением электролита с высокой удельной электрической проводимостью, повышением температуры и уменьшением расстояния между электродами. Поляризация (концентрационная и электрохимическая) может быть снижена увеличением поверхности электродов, температуры, концентрации реагента, перемешиванием, а также уменьшением силы тока и применением электродов-катализаторов. Иногда поляризация при электролизе играет положительную роль. [c.201]

Внутренним электролизом называют электролиз без внешнего источника напряжения, когда оба электрода ячейки замкнуты накоротко и на одном из них идет реакция окисления, а на другом — [c.60]

Электрохимическое разделение путем осаждения металла, окиси или соли на поверхности электрода а) электролиз на ртутном катоде б) внутренний электролиз Хроматографическое разделение— ионообменная хроматография на катионите или анионите [c.279]

Электролиз 5/853. См. также Электродные процессы. Электрохимические процессы. Электрохимия аппаратура 5/854, 855. См. также Электроды внутренний, см. Цементация [c.755]

Разновидностью электрогравиметрического анализа является метод внутреннего электролиза, основанный на использовании электрического тока, возникающего при погружении в анализируемый раствор двух электродов, составляющих гальваническую пару, т. е. обладающих определенной разностью потенциалов. Выделившееся на электродах вещество взвешивают и по массе осадка судят о его содержании в растворе. [c.12]

Электрогравиметрические определения иногда можно выполнять и в коротко замкнутом гальваническом элементе без внешнего источника напряжения. При этом на одном электроде протекает реакция окисления, а на другом - восстановления. Например, ионы Си(П) количественно выделяются из раствора на платиновом катоде, если его соединить с цинковым анодом, погруженным в раствор соли цинка. Подобным образом можно выделить также сурьму, кобальт, висмут. Этот метод носит название внутреннего электролиза или самопроизвольного электролиза. Последнее название более подходящее, хотя и используется гораздо реже, чем первое. [c.548]

Рис. 13 Схема прибора для внутреннего электролиза 1 — гильза 2 — платиновый электрод

Прямая кулонометрия используется, когда количественное вьщеление металлов из раствора происходит в результате электродных реакций и образуются растворимые продукты (для кулонометрии образование осадков не имеет значения). При внутреннем электролизе количественное выделение металлов происходит в результате электролиза без внешнего источника напряжения, когда оба электрода ячейки замкнуты накоротко и на одном из них идет реакция окисления, на другом - восстановления, т.е. ячейка работает как гальванический элемент. В прямой кулонометрии определяемые соединения X или У непосредственно принимают участие в электродном процессе, окисляясь на аноде либо восстанавливаясь на катоде [c.306]

Разновидностью электровесового анализа является метод внутреннего электролиза, основанный на использовании электрического тока, возникающего нри погружении в анализируемый раствор двух электродов, составляющих гальваническую пару, например 2п и Р1. [c.308]

Определение ртути внутренним электролизом. Внутренний электролиз используется для определения ртути при ее содержании от 0,1 до 0,01 мг/мл раствора. В работе [95] использовали внутренний электролиз для определения ртути в биологических материалах. Биологический материал (консервы, мука, фрукты, мясо) разрушали смесью концентрированной азотной и серной кислот. Раствор помещали в пробирку емкостью 20 мл. В качестве катода использовали графитовый стержень цинковая пластина служила анодом. Максимальная ошибка определения ртути равна 4,2%. Увеличение температуры до 80° С, перемешивание и постоянное вращение электродов увеличивает скорость осаждения ртути. Время полного осаждения ртути 1 час. [c.78]

Был предложен и метод внутреннего электролиза [208, 1273] и электролиз с дисковым [14] электродом. Вращающийся ртутный катод дает возможность выделять кобальт количественно из сернокислых растворов [1425] полученную амальгаму высушивают, промывая ацетоном. [c.91]

Электрофорез (от электро и греч. phoresus — перемещение) — передвижение заряженных частиц (коллоидных) в жидкой нли газообразной среде под действие.м внешнего электрического поля. Э. применяют для обезвоживания торфа, красок, очистки глины и каолина для химической промышленности, для осаждения кау= чука и латекса, дымов и туманов, для изучения состава растворов и т. д. Электрохимические методы анализа — большинство их основано на электролизе. Сюда относят электрогравиметрический ана.тиз (электроанализ), внутренний электролиз, контактный обмен металлов (цементация), полярографический анализ, кулопометрию и др. Кроме того, к Э, м. а. относят методы, основанные на измерении электропроводности (кондуктометр и я) или потенциала электрода (потенциометрия). Некоторые электрохимические методы применяются для нахождения конечной точки титрования (амперометрическое титрование, коидуктометрическое титрование, потенциометрическое титрование, кулонометрическое титрование), Электрохимический ряд активности (напряжения) металлов фяд активности металлов) показывает их сравнительную активность в реакциях окисления-восста новления (слева направо восстановительная активность уменьшается) [c.157]

На фиг. 4а показан разрез такого водородно-кислородного элемента высокого давления. В качестве электролита в нем применялся 27%-ный водный раствор КОН. Полые цилиндрические электроды были изготовлены из никелевой сетки и активированы путем попеременного окисления на воздухе и восстановления в атмосфере водорода. Другие металлы, такие, как Р1, Рс1, Ag и Си, не применялись отчасти из-за их высокой стоимости, отчасти из-за того, что никелевые электроды имели более высокую коррозионную стойкость и лучшие электрические характеристики. После исследования многих вариантов электродов и рабочих условий была наконец достигнута плотность тока г = 13 жа/сл (в расчете на наружную поверхность внутреннего, положительного электрода) при напряжении и = 0,89 в и температуре I = 100° С (Г = 373° К). Вопреки ожиданиям повышение температуры не привело к дальнейшим улучшениям элемента. Это было вызвано необратимым анодным окислением кислородного электрода при электролизе. [c.33]

Приборы для анализа методом внутреннего электролиза могут иметь различное устройство, В приборах одного типа оба электрода непосредственно погружены в анализируемый раствор (рис 70). В приборах другого типа имеется пористая диафрагма, отделяющая анодное пространство от катодного. Катодное пространство заполняют анализируемым раствором, а анодное—каким-либо другим подходящим электролитом. [c.320]

Полученный раствор разбавляют до 200 мл и подвергают внутреннему электролизу. Если для анализа дан нейтральный исходный раствор, то его сначала подкисляют 4 мл разбавленной (1 1) серной кислоты или 5—10 мл концентрированной уксусной кислоты, разбавляют до 200 мл, нагревают до 85—90 °С и затем подвергают внутреннему электролизу. Для этого в нагретый раствор опускают соединенную пару электродов. [c.325]

Эта разность потенциалов, или ЭДС внутреннего гальванического элемента, возникающего в результате выделения иа электродах продуктов электролиза, имеет направлеине, противоположное внешней ЭДС, которая служит источником тока. Поэто . 1у электролиз возможен при условии компенсации внутренней ЭДС внешним напряжен1 ем. Часто реально необходимый потенциал разложения электролита оказывается больше теоретической величины. Эта разность называется иереиапряжеиием т). [c.265]

В инертной атмосфере. Слой ртути на дне сосуда А служит неполяризуемым электродом второго рода с постоянным потенциалом, в то время как капли, вытекающие из стеклянного капилляра К, представляют собой поляризуемый электрод. Внутренний диаметр капилляра, пригодного для электролиза, должен быть порядка 0,05—0,08 мм. С помощью резиновой трубки капилляр соединяется с резервуаром ртути В, который располагается на высоте 30—80 см над устьем капилляра. Изменяя высоту ртутного, резервуара, можно подобрать такое давление ртути, при котором период капания при коротком замыкании электродов (т. е. при нулевой разности потенциалов между ними) будет составлять приблизительно 2—4 сек. Ртутные электроды с помощью платиновых контактов соединены с внешней цепью. Внешняя цепь состоит из потенциометрической проволоки (делителя напряжения) СО, концы которой соединены с аккумулятором. С помощью скользящего контакта Е можно подавать на ртутный электрод нужное напряжение. Ток измеряется гальванометром О. [c.19]

Такой метод, называемый внутренним электролизом, можно иллюстрировать следующим примером. Поместим в стакан с раствором USO4 электроды из платиновой сетки и цинковой пластинки [c.448]

Анализ основан на зависимости вольт-амперной характеристики гальванического элемента (электрохимической ячейки) от концентрации определяемого компонента в газовой смеси, находящейся в динамическом равновесии с электрохимической системой ячейки и определяющей значение окислительно-восстановн-тельного потенциала раствора электролита и течение электродных процессов. На этой зависимости базируются две группы методов определения концентрации компонентов смесей газов и паров 1) с приложением внешнего поляризующего напряжения к электродам ячейки и 2) без него (с внутренним электролизом). [c.612]

Электрогра- виметрия Q =1(т) Масса вещества, выделенного на рабочем электроде Классический электроанализ Внутренний электролиз [c.6]

Описан метод внутреннего электролиза в ячейке с разделенными камерами. Католитом является 5—10%-ная НС1, анолитом 10%-ный Na l катод сделан из платины, анод — из цинка, серебра или магния. Метод пригоден для анализа сплавов Аи — Ag — Си [904]. Следовые количества золота можно выделить на 95% электролитически на стекловидном графитовом электроде в среде 1,5 Л/ НС1 -Ь 0,5 М HNO3, 1 М H IO4, 0,2 М КОН + 0,3 М K N 0,2 М КОН + 0,4 М K N [349]. [c.175]

Ячейка для проведения внутреннего электролиза (рис. 44) состоит из пористой перегородки, цилиндра из платиновой сетки и цинкового стрежня. Эту ячейку, например, можно использовать для проведения впутреппе-го электролиза с целью определепия копцептрации меди в растворе. После короткого замыкания оба электрода должны принять одинаковый потенциал, при котором медь осаждается на платине [c.114]

Электроосаждение наиболее часто используется при определении микроколичеств Sb методами инверсионной вольтамперометрии (см. главу IV). Миллиграммовые количества Sb осаждают при контролируемом потенциале в виде элементной Sb для ее гравиметрического определения [47, 279, 849—852]. Из лимоннокиС лого раствора Sb можно отделить от Bi и Sn [1025]. Описан [89] метод отделения, основанный на электроокислении Sb(III) до Sb(V) на графитовом электроде при потенциале 0,8 в в растворах НС1 в присутствии родамина С, образующего на электроде с Sb(V) осадок гексахлоростибата родамина С, используемый для последующего определения Sb методом инверсионной вольтамперометрии. Для выделения радиоактивной Sb, а также d, Pd и Ag из смеси продуктов деления рекомендован метод внутреннего электролиза в среде 5 М Na l с использованием ячеек с разделенными катодным и анодным пространствами [1616]. [c.117]

При применении метода внутреннего электролиза висмут выделяется аа счет электрического тока, возникающего между двумя соединенными накоротко электродами катодом из платины и анодом из более электроотрицательного, чем нисмут, металла. В некоторых конструкциях приборов для внутреннего электролиза катод погружался в анализируемый раствор, содержащим соли, а анод — в раствор соли тот о же металла, из которого он сделан. Католит отделялся от анолита полупроницаемой перегородкой (диафрагмой), которая иренят-ствует выделению висмута на аноде. Приборы для проводеиия внутреннего электролиза с диафрагмой описаны во многих работах 422, 457, 493, 1147, 1383. В. И. Колосов и Ю. Ю. Лурье 113] установили, что при небольшой разности потенциалов между висмутом и металлом анода и при небольших количествах выделяемого висмута электролиз успешно протекает в более простом но конструкции приборе без диафрагмы практически весь висмут выделяется иа платиновом электроде. На электроде из более электроотрицательного металла висмут не отлагается. [c.315]

Ю. А. Чернихов и Г. А. Большакова [234] значительно упростили метод внутреннего электролиза с применением диафрагм, предложив использовать в качестве диафрагмы защитную пленку из коллодия, наносимого непосредственно па анод. Прибор для электролиза состоит из широкого стакана емкостью 500 мл, катода в виде платинового сетчатого электрода и железного, свинцового или же алюминиевого анода в виде палочки диаметром 10 мм. Оба электрода замкнуты накоротко медной проволочкой. Анод покрывается пленкой коллодия следующим образом. Поверхность железа тщательно очищают напильником или наждачной бумагой и погружают анод в коллодий, затем высушивают на воздухе до тех пор, пока он не перестанет прилипать к пальцам, и вновь опускают в коллодий для нанесения второго слоя. Обычно бывает достаточно двух покрытий. Аноды, приготовленные таким образом, весьма устойчивы и могут служить для многократных определений, если в промежутках между опытами сохранять их в дестиллированной воде. [c.317]

При определении с медным анодом допустимо соотношение Ад Си = 1 300. Примером использования внутреннего электролиза для определения малых количеств серебра является определение его в товарном свинце [73]. В качестве анода применяют проволоку из меди высокой чистоты, катодом служит платиновый сетчатый электрод. Электроды разделены алундовыми диафрагмами. Концентрация азотной кислоты в растворе должна быть достаточно высокой, чтобы предотвратить соосаждение висмута. Сурьма, мышьяк и олово в тех количествах, которые обычно содержатся в чистом товарном свинце, не влияют на осаждение, если они окислены до высшей степени окисления. Если содержание этих элементов достаточно велико, чтобы образовался осадок, то при растворении пробы вводят минимальное количество фтористоводородной кислоты (до получения прозрачного раствора). [c.70]

Определение методом внутреннего электролиза. Этот способ в свое время был рекомендован в качестве контрольного [429, стр. 689]. Количественное выделение кадмия (15 мг) происходит при pH 4,6—5,6, поэтому используют буферный раствор, содержащий 1,65 мл 80%-ной СНзСООН и 5,9 г СНзСООМа в 250 мл (pH 5,2). Выделенный из такого раствора кадмий при промывании водой может частично раствориться, поэтому используют воду, подкисленную СНзСООН и содержащую некоторое количество (МН4)2Й04. В такой промывной жидкости, нагретой до 70—80° С, соединенные зажимом электроды оставляют на 20—30 мин. Если в момент их погружения кадмий частично перешел в раствор, то за это время он снова выделится на катоде. Затем кадмий промывают в 95°о-ном этаноле (в разбавленном он частично растворяется). Определению кадмия методом внутреннего электролиза мешают Ag, Аз, Аи, В], Со, Си, Ре, Hg, N1, РЬ, Р1, ЗЬ и Зп. [c.62]

Образец цинка весом 200 г анализирует на следы меди методом внутреннего электролиза. Для этого образец растворяют в минимальном количестве азотной кислоты и раствор разбавляют водой до 2 л. Величину pH раствора поднимают до начала выпадения осадка гидроокиси цинка. Короткозамкнутые электроды цинка и платины вставляют в прибор, изображенный на рис. 12.5. После времени, достаточного для полного проведения реакции, платиновый электрод был взвешен и прибыль в весе составила 53,0 мг. а) Вычислите процентное содержание меди в образце. 9) Вычислите на основании уравнения Нернста количество меди в микрограммах, оставшееся в об-рааце. (Коэффициентами активности можно пренебречь.) [c.196]

В некоторых случаях электроаналитическое определение можно провести и без приложения внешней э.д. с. по методу так называемого внутреннего электролиза, когда создается подходящий гальванический элемент, в котором участвует определяемый ион металла. Например, определение в, растворах можно провести, если использовать принцип элемента Даниэля, в котором роль положительного электрода выполняет платиновая пластинка, погруженная в исследуемый раствор, а отрицательным электродом служит цинковая пластинка, погруженная в раствор 2п504. Оба раствора связаны электролитическим мостиком с большим сечением, а металлические электроды соединены накоротко. В этих условиях Си - - из раствора начинает отлагаться на платиновом электроде, который покрывается тонким слоем металлической меди и, следовательно, электрод превращается в медный. Так как нормальный редокс-иотенциал пары Си +/Си много выше, чем пары 2п +/2п, иа медном электроде продолжается отложение металлической меди, а на цинковом — растворение металлического цинка. Суммарная электрохимическая [c.315]