Галогениды трехвалентных Мо и W без связей металл—металл

Особенно характерно образование связей металл—металл для хлоридов и бромидов двух- и трехвалентного молибдена. Простые и гидратированные галогениды Мо и их аддукты, так же как и близкие по составу соединения МЬ и Та, образуют весьма своеобразные комплексы кластерного типа, содержащие октаэдрические группировки в качестве центрального ядра. Кроме того, двух- и трехвалентные Мо и У (а также Ке, Тс, Кп) образуют устойчивые биядерные галогенидные комплексы со связями металл—металл повышенной кратности без мостиковых атомов галогена, а также биядерные комплексы с относительно слабыми (дополняющими) связями металл—металл и мостиковыми атомами галогена. [c.214]

К числу важнейших электрофилов относятся соли металлов, доноры протонов, галогены, кислород, сера, двуокись серы, галогениды трехвалентного фосфора, кремния и бора, двуокись углерода, галоидангидриды кислот, эфиры карбоновых кислот, альдегиды, кетоны, нитрилы и амиды. Многие из приведенных в этой главе реакций, включающих образование углерод-углеродных связей, более подробно обсуждены в гл. 13, посвященной нуклеофильному присоединению к ненасыщенному углероду. Как было указано ранее (стр. 192), в том случае, когда отрицательный и положительный углерод реагирует с образованием связи углерод — углерод, реакция может быть классифицирована либо как нуклеофильная, либо как электрофильная в зависимости от произвольного распределения ролей (реагента или субстрата) между обоими реагирующими соединениями. [c.251]

ГАЛОГЕНИДЫ ТРЕХВАЛЕНТНЫХ Мо И У БЕЗ СВЯЗЕЙ МЕТАЛЛ - МЕТАЛЛ [c.84]

К. Фаянс связал окраску неорганических соединений с деформацией электронных оболочек их анионов. Чем сильнее деформация, тем интенсивнее и глубже окрашено соединение. Например, деформация увеличивается в ряду ионов фторид — хлорид — бромид — иодид. Поэтому фториды почти всегда бесцветны, хлориды окрашены слабее, чем бромиды, а бромиды слабее, чем иодиды. Сульфиды окрашены интенсивнее окислов, а окислы сильнее, чем гидроокиси. К. Фаянс указал, что окраска связана также с деформирующей силой катиона. Твердые галогениды двух- и трехвалентных металлов (хлорид кальция, хлорид алюминия) бесцветные, галогениды четырехвалентных металлов (хлорид титана) окрашены, если катион малого размера, и бесцветны (хлорид тория), если катион большого размера. Радиус иона Ti + [c.32]

Подтверждением приведенному объяснению может служить следующий факт. Пиридин легко образует комплексные соединения с галогенидами тяжелых металлов. Однако в связи с наличием в молекуле пиридина атома трехвалентного азота образующиеся соединения оказываются достаточно растворимыми. [c.23]

Вероятно, она может несколько влиять на устойчивость ионных пар остальных галогенидов щелочноземельных металлов, галогенидов Al, Zn, d, Hg и Pd и ионных пар многих оксо-анионов с катионами двухвалентных и трехвалентных металлов. Значителен вклад ковалент-ной связи в ионных парах поляризуемых переходных металлов. Эти обобщения основаны на константах квадрупольного растепления как показателе переноса заряда в соединениях типа MX [130], конечных интенсивностях рамановских частот колебаний связей металл — про-тивоион [267] (см. также гл. 2, разд. З.В и разд. 6.А), увеличении разделения симметричных и асимметричных частот валентных колебаний -С0 [382]. Они зависят также от того, насколько успешно трактуются энтальпии образования ионных пар в газовой фазе, если исходить исключительно из электростатических взаимодействий в них [299, 440]. [c.507]

Таким образом, найдена большая аналогия в изменении частот валентных колебаний связей СХ при переходе от тио- к селеномочевине в спектрах диоксиминов кобальта(1П) и продуктов присоединения этих лигандов к галогенидам кадмия. Так как в последних тиомочевина и селеномочевина координированы у центрального атома через серу и селен, то можно заключить, что и в диоксиминах трехвалентного кобальта тиомочевина и селеномочевина также образуют координационную связь с металлом посредством атомов серы и селена. Такое заключение согласуется с выводами, сделанными из химического исследования. [c.263]

В свойствах тригалогенидов, триалкилов и тригидридов имеется некоторое сходство с соответствующими соединениями бора. Так, соединения МХд являются кислотами по Льюису и могут реагировать или с нейтральными донорными молекулами, или с анионами с образованием тетраэдрических комплексов способность к присоединению понижается в ряду А1>0а>1п вопрос о Т1 не изучен. Однако есть и заметные отличия от свойств бора. Это объясняется частично уменьшением способности образовывать кратные связи и способностью тяжелых элементов III группы иметь координационное число выше четырех. Так, если бор образует Ме-зВ Ы+Ме,, то А1, Оа, 1п образуют димеры [Ме2А1ММе.2]2, в которых имеется мостиковая группа ММсо и оба атома (азот и металл) проявляют координационное число, равное четырем. Аналогично все галогениды бора мономерны, тогда как галогениды А1, Оа и 1п димерны. Полимеризация соединений трехвалентных А1, Оа, 1п и Т1, обусловленная [c.282]

Трехвалентный хром образует амфотерную окись СГ2О3, галогениды типа СгГз, сульфат, дающий с сульфатами одновалентных металлов и аммония двойные соли — квасцы. Для Сг(П1) характерно образование разнообразных комплексных соединений с координационным числом 6 [7, 20—22]. Лигандами, связанными с хромом координационной связью, могут быть различные нейтральные молекулы, а также анионы. Аквокомплексы (лиганд — молекулы Н2О) склонны к гидролизу образующиеся при этом [c.15]