Коллодиевые мембраны, потенциалы

Рис. 94. Зависимость -потенциала от радиуса пор коллодиевой мембраны для различных электролитов.

На рис. 2 представлены результаты измерений зависимости потенциалов от времени течения раствора КС1 под действием давления р через коллодиевые диафрагмы. Из сравнения результатов этих опытов следует, что с началом течения t 0) электродами 2—3 (наложенными на диафрагму) в. 1—4 (вдали от диафрагмы) регистрируется потенциал соответствующий, по-видимому, потенциалу течения. В процессе дальнейшего течения величины потенциалов возрастают тем больше, чем выше электрохимическая активность мембраны. В ряде опытов измерения велись в течение 40 мин, но максимума измеряемых потенциалов достигнуто не было. После прекращения течения р = 0) измеряемые потенциалы, сохраняя знак, падают на величину начального значения и далее экспоненциально убывают до нуля. [c.92]

Вначале мы обратим свое внимание на правую ветвь кривой рис. 33, т. е. на кривую падения величины -потенциала в области относительно больших размеров пор коллодиевых мембран. Причиной такого уменьшения величины V// и -потенциала можно предполагать гетеропористость мембран. Если бы коллодиевые мембраны или любые другие были гомеопористыми, т. е. содержали поры только одного размера, то, двигаясь в сторону увеличения сечения пор, мы должны были дойти до такой области, для которой при данном градиенте потенциала нельзя достичь стационарного лотока жидкости по всему сечению капилляров, и величина Vjl, а с ней и вычисленный -потенциал обращаются в нуль. Однако всякая реальная мембрана —это мембрана гетеропористая, т. е. содержащая поры различного размера и характеризующаяся кривой распределения пор по размерам. Увеличение среднего радиуса пор мембраны такого типа должно привести к положению, когда в наиболее крупных капиллярах при данном градиенте потенциала движущая электрическая сила окажется недостаточной для достижения стационарного потока, и электроосмотический перенос в таких крупных порах будет отсутствовать. В то же время движение ионов по сечению капилляров под влиянием приложенной разности потенциалов будет происходить, и, следовательно, сила тока в цепи не будет уменьшаться, а уменьшится объем перенесенной жидкости, что должно привести к общему уменьшению величины Vjl, а с ним и вычисляемого значения -потенциала. Такое уменьшение Vjl должно происходить, очевидно, пропорционально отношению площади крупных капилляров, где отсутствует электроосмотическое течение лсидкости, к общей площади сечения капилляров мембраны. [c.61]

Автором книги дан обзор [34] различных теорий мембранного потенциала и оценка уравнения (III.82) Скэтчарда применительно к поведению трех мембран с изменяющейся в тирских пределах плотностью фиксированных зарядов X, а именно сшитых полиметакриловой (X 3m) и сульфированной фенолформ-альдегидной мембран (X Im), а также необработанной коллодиевой мембраны (X =< Ю т). Численное интегрирование уравнения (III.82) с использованием экспериментально определенных достоверных значений и для различных моляльностей внешнего раствора дало значения Е, отличающиеся не более чем на 1 мВ от измеренных. Авторы работ [35, 36] также нашли соответствие указанных значений при изучении продажных ионообменных мембран. [c.103]

Вышеприведенные данные показывают, что при постановке опытов по злектроосмосу на различных капиллярных системах следует учитывать необходимость выполнения ряда условий гидродинамического характера в соединении с наложением электрического поля, обеспечивающих установление стационарного ламинарного потока жидкости через поры исследуемой системы. Эти основные условия могут быть прежде всего охарактеризованы тем минимальным соотношением длины и сечения капилляров, при котором устанавливается стационарное состояние электроосмотического потока по всему сечению и длине капилляров при данном градиенте потенциала. Это соотношение, естественно, соблюдается в обычных условиях опытов для таких тонкопористых объектов, как желатиновые, коллодиевые, целлофановые и подобные им мембраны. При переходе к более крупнопористым образцам капиллярных систем на это обстоятельство следует обращать серьезное внимание, так как при соотношении lid меньшем, чем указанные минимальные, получаются непостоянные, неопределенные значения электроосмотического переноса, или он может вообще отсутствовать. [c.68]

Примером может служить исследование, выполненное 3. П. Козьминой и Е. И. Старовойтовой по изучению влияния химической природы поверхности на электрокинетические свойства мембран — --потенциал и изменение чисел переноса. Были взяты -коллодиевые мембраиы различной пористости, на которых были проведены измерения чисел переноса по аналитической методике и -потенциала по электроосмосу в 0,01н. КС1. Затем эти мембраны подвергались процессу денитрации раствором сульфо-гидрата аммония с заменой групп N0 на группы ОН . [c.154]

Для коллодиевых мембран с сульфополистиролом определены подвижности и коэффициенты активности ионов малых размеров при использовании водных растворов КС1 различных концентраций [37]. Коэффициенты активности рассчитывали по уравнению Доннана, анализируя содержание ко- и противоионов в фазе мембраны. С помощью этих данных в сочетании со значениями мембранного потенциала и ионных проницаемостей определяли ионные подвижности посредством применения функции, связывающей их. Аналогичный способ исследования распространен и на другие солевые растворы [38]. В каждом случае подвижность коиона одинакова с таковой в объеме раствора во всем интервале исследованных концентраций подвижность же противоионов очень сильно снижается с уменьшением концентрации солевого раствора. [c.103]

Изучены [51 ] свойства мембран с градиентом плотности фиксированного заряда по толщине последней (асимметрическая мембрана). Когда коллодиевая сульфополистирольная асимметрическая мембрана с градиентом плотности фиксированного заряда (т. е. имеющая на двух поверхностях и /о плотности фиксированного заряда 5-10 и 5-10 г-экв/кг) разделяла одинаковые растворы КС1 и Na l (10 М), устанавливалась разность потенциалов примерно 50—70 мВ. Последняя уменьшалась с ростом концентрации растворов. При тех же условиях на однородно заряженных мембранах устанавливался нулевой потенциал. [c.105]

Сольнер провел целый ряд опытов по изучению коллодия как вещества-носителя получаемых мембран, измерений потенциала, а также ряд определений аномального осмоса. Сольнер при окислении получаемых им мембран наблюдал увеличение числа активных групп, что проявлялось в значительном повы-щении концентрационного потенциала. При измерениях потенциала концентрационной цепи 0,1 н. КС1 (мембрана)—0,01 н. КС1 получили для исходной мембраны 1,6 лв и для окисленной 25 мв. Повышение электроосмотического действия видно из табл. 34. Опыт с протамин-коллодиевой мембраной описывает [c.262]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология