Концентрационные цепи и диффузионные потенциалы

Концентрационные цепи. Диффузионный потенциал [c.298]

В сдвоенных цепях две простые химические цепи соединяются в одну через проводник I рода. Жидкостная граница при эгом отсутствует, и поэтому в отличие от концентрационных цепей И рода в сдвоенных цепях диффузионный потенциал не возникает. [c.82]

Процесс, вызывающий появление э.д.с. в цепях такого рода, заключается в переносе электролита из концентрированного раствора в разбавленный концентрационные цепи второго рода называются поэтому также цепями с переносом. Существование между двумя растворами границы, через которую совершается перенос ионов и где локализуется диффузионный потенциал, позволяет определять их также как цепи с жидкостной границей. [c.198]

Дл концентрационных цепей уравнение Нернста (при условии отсутствия диффузионного потенциала) для электродов типа [c.203]

Если два одинаковых электрода погружены в растворы одного и того же электролита, но различной активности, образуется концентрационная цепь // рода. Такая цепь определяется как катионная или анионная в зависимости от природы ионов (катионов или анионов), по отношению к которым обратимы электроды. Возникновение э. д. с. в концентрационной цепи I рода связано с переносом электролита из более концентрированного раствора в более разбавленный. Поскольку такой перенос приводит к возникновению на границе двух растворов диффузионного потенциала, величину последнего необходимо принимать во внимание при расчетах э. д. с. [c.80]

Для цепи, составленной из одинаковых электродов с различными активностями потенциалопределяющих веществ (концентрационная цепь), э. д. с. с учетом диффузионного потенциала дается выражением [c.35]

Расставьте знаки концентрационной цепи и диффузионного потенциала в следующих гальванических элементах [c.207]

ЭДС концентрационной цепи с учетом диффузионного потенциала равна [c.376]

При выводе уравнения э. д. с. простой концентрационной цепи не был принят во внимание диффузионный потенциал на границе двух растворов с различной концентрацией. Расчет такого потенциала в общем случае представляет довольно сложную задачу, поэтому здесь будет дано ее решение при некоторых упрощающих исходных предпосылках. [c.88]

Выведя уравнение диффузионного потенциала на конкретном примере простой концентрационной цепи [c.88]

Наконец, интегрируя в пределах от С до С", т. е. при переходе от концентрационной цепи с бесконечно малым различием концентрации НС1 к такой цепи, различие концентрации в которой является конечным, находим точное выражение для диффузионного потенциала [c.89]

Применяя те же рассуждения в отношений концентрационной цепи с двумя водородными электродами, можно убедиться, что диффузионный потенциал в этом случае будет уменьшать полную э. д. с. концентрационного элемента. [c.91]

Диффузионный потенциал всегда возникает в сложных химических и концентрационных цепях с переносом. В зависимости от взаимного направления электрохимических полей электродов и границы раздела растворов [c.143]

Непосредственно измерить диффузионный потенциал нельзя экспериментально можно определить только разность потенциалов между двумя точками, находящимися в одной фазе. Поэтому опытное определение фд сводится к вычислению его из э. д. с. концентрационных цепей. [c.144]

Достаточно широкое распространение при исследовании расплавленных электролитов получили металлические электроды сравнения, особенно серебряные, свинцовые и натриевые. Главное их преимущество заключается в легкости изготовления и достаточно хорошей обратимости. К недостаткам при таких измерениях относится невозможность точной оценки значения диффузионных потенциалов, возникающих на границе двух электролитов в концентрационных цепях. Это основной недостаток металлических электродов сравнения, так как проблема возникновения и величины диффузионного потенциала в гальваническом элементе, состоящем из электродов, погруженных в различные расплавленные электролиты, получила некоторое истолкование только в последнее время (см. гл. VI, п. 3). [c.178]

Таким образом, элемент будет работать до тех пор, пока не выравняются концентрации (активности). Однако, э.д.с. концентрационных цепей с переносом ионов практически не всегда равна = фп—ф1, так как надо учитывать еще скачок потенциала, возникающий на границе между двумя растворами,— диффузионный потенциал (фд). [c.180]

Полученная формула отличается от уравнения для простой концентрационной цепи тем, что является совершенно точной, поскольку цепь не включает диффузионного потенциала. [c.38]

Нормальные потенциалы. Ряд напряжений. Водородный электрод его идея и конструкция. Термодинамическая теория потенциала по Нернсту. Общее математическое выражение для э. д. с. гальванической цепи, для концентрационной цепи, для цепи с переносом. Исключение диффузионного потенциала. Амальгамные цепи. Окислительновосстановительные цепи. [c.111]

Цепи без переноса — гальванические элементы без диффузионного потенциала. Например, диффузионный потенциал исключен в двойном элементе Гельмгольца. Это.т элемент представляет собой концентрационную цепь, в которой электролитический ключ заменен амальгамным электродом [c.492]

Электродвижущая сила этой цепи определяется алгебраической суммой трех потенциалов eJ— на границе металл—раствор I, Сз —на границе металл — раствор И и —диффузионного потенциала на границе двух растворов. Потенциал на границе металл — металл в такой концентрационной цепи равен нулю, так как оба электрода состоят из одного и того же металла. Величина диффузионного потенциала определяется разностью в подвижности [c.759]

Благодаря отсутствию диффузионного потенциала цепи без переноса широко применяются для определения многих свойств растворов электролитов. В гл. II и частично в гл. V и VI уже подробно рассматривалось применение цепей без переноса для оценки свойств сильных электролитов— концентрационных коэффициентов активности V и единых нулевых коэф- [c.450]

Итак, в общем случае величина мембранного потенциала заключена между напряжением концентрационной цепи и диффузионным потенциалом. [c.89]

Диффузионный потенциал может принимать как положительное, так и отрицательное значение, что способствует повышению либо снижению э. д. с. концентрационного элемента. Если направление протекания тока в цепи совпадает с направлением диффузии, то величина положительна в случае, когда катион более подвижный, чем анион. Если направления протекания в цепи тока и диффузии противо- [c.80]

Различают следующие потенциалообразующие системы металл/ионы металла, неметалл/ноны неметалла, концентрационные цепи, диффузионные системы (потенциал) и окислительно-восстановительные системы. [c.52]

По аналогии с такой концентрационной цепью мембранный потенциал складывается из трех отдельных потенциалов. Оба потенциала металлический электрод—раствор аналогичны обоим доннановым потенциалам на границе мембрана — раствор диффузионный потенциал в жидкостном мостике аналогичен диффузионному потенциалу в мембране. Последним в большинстве случаев можно пренебречь. В соответствии с этим допущением максимальная работа, совершаемая этой электрической цепью, равна [c.259]

Можно представить э. д. с. цепи с переносом (епер) как сумму э. д. с. концентрационной цепи ек и диффузионного потенциала ев. [c.319]

Расставьте знаки концентрационной цепи и диффузионного потенциала гальванического элемента, составленного из двух серебряных электродов, помещенных в растворы AgNOa разной концентрации [c.215]

Полученная формула отличается от уравнения (4.33), выведенного для простой концентрационной цепи, тем, что является совершенно точной, поскольку цепь (4.34) не включает диффузионного потенциала. Между тем работа концентрационного элемента без жидкостных соединений, как и обычного концентрационного элемента типа (4.32), в своей основе имеет не химическую реакцию, а перенос 4)астворен-нога вещества из более концентрированного раствора в менее концентрированный. Действительно, как показывает разбор электрохимических реакций на четырех электродах двойной цепи, в первом элементе на каждый фарадей npoieimiero электричества образуется один моль НС1 в более разбавленном растворе, а во втором, соответственно, исчезает такое же количество НС1 в более концентрированном растворе. Эти реакции таковы [c.87]

Определить диффузионный потенциал фд на границе растворов НС1 (либо H2SO4) трех-четырех концентраций измерением э. д. с. концентрационных цепей анионного и катионного типов, а также цепей с переносом и без переноса. Определить уменьшение суммарной величины фд, если жидкостное соединение заменить солевым мостиком. [c.146]

Благодаря отсутствию диффузионного потенциала цёпп без переноса широко применяются для определения многих свойств растворов электролитов. Во второй главе и частично в пятой и шестой главах мы ул е подробно рассмотрели применение цепей без переноса для оценки свойств сильных электролитов— концентрационных коэффициентов активности 7 и единых нулевых коэффициентов активности Уо. Кроме того, цепи без переноса широко применяются для определения свойств слабых электролитов. С их помощью определяются константы диссоциации кислот, оснований и солей, ионное произведение среды и т. д. [c.741]

И по характеру процесса, и по форме уравнения для э.д.с. двойная химическая цепь напоминает концентрационные цепи второго рода. В сдвоенных химических цепях нет, однако, диффузионного потенциала, а следовательно, не возникают и связанные с ним осложнения. Сопоставление э.д.с. сдвоенной химической цепи и э.д.с. концентрационной цепи второго рода с одним и тем же электролитом позволяет определить его числа переноса, поскольку в уравнении (VHI-IO), в отличие от уравнения (УП1-22), предлога-рифмический множитель включает в себя величину числа переноса катиона. Сопоставление э.д.с. двойной химической цепи с э.д.с. соответствующей ей простой химической цепи дает возможность с большой точностью находить стандартные потенциалы их электродов, а также коэффициенты активности электролитов. [c.187]